1、1 范围中华人民共和国国家标准pH基准试剂定值通则pH Basic line General ruls for certification 本方法适用于用双氢电极有液接界电池测定pH基准试剂的pH值。本方法的精密度为土o.002pH，不确定度为O.OlpH 。2 名词术语UDC 54-41 GB 6851-86 2. 1 一级pH基准试iiU是用氢银、氯化银电极、无液接界电池定值的基准试剂。它通常用于pH基准试剂的定值和高精密度pH计的校准。2.2 pH基准试齐U：以一级pH基准试剂的量值为基础，用双氢电极有液接界电池进行对比而定值的基准试剂。它用fpH计的校准。2.3 一级pH标准缓冲溶液一
2、级pH基准试剂按规定的方法国ic制的溶液。2.4 pH标准缓冲溶液zpH基准试剂按规定的方法自己制的溶液。2.5 pH(S)rf直g用2.1的方法定值的一级pH标准缓冲溶液的pH值。2.6 pHCSlrr值2用2.2的方法定值的pH标准缓冲溶液的pH值。3 为法原理用本通则定值的六种pH标准缓冲溶液与我国现有的六种一级pH标准缓冲溶液名称相同，浓度也相等，因此可利用氢电极对溶液中氢离子的响应，将一级pH标准缓冲溶液和pH标准缓冲溶液放人同一视tl挝电池进行对比测量，从而确定pH标准缓冲溶液的量值。所用测堪；电池如下g的、氢（气）一级pH标准缓冲溶液在恒!J:.温度下，根据Nernst方程g左半
3、电池电势为z饱和氯化锦pH标准缓冲溶液氢气）、铀E1 = 2.30259RT/F.pH CS lr +E;1 . ( 1 ) :_j半电池电势为：E H二2.30259RT IF .pH CS lrr + E; n . ( 2 ) 式if1,E; I和E;u分别为左、右半电池的液接界电势。电池电i;b势E）白：RT E=E1-E0二2.302597一pH( s ) I pH ( s ）日+ (E; I E;u) . ( 3 ) 国家标准局1986IO 20发布1987-08 01实施54 l GB 6 851 86 由于级pH标准缓冲溶液和pH标准缓冲溶液的离子种类和强度可认为相同，则可认为E
4、;I h, j H二0。FE p H ( s ) I pH ( s ) Il 一一一气r;:;-. . . . . . ( 4 ) 2.30 FE pH ( s ) IT = pH ( s ) T 一一一一二、”. . . . . . . . . . ( 5 ) 1 2. 30259RT 式中zR一一气体常数，8.314331/mol， F一一法拉弟常数，96487.oC克当量，7 热力学温度。本通则规定在25时测定，故T三298.15K 0 25时zT- R- nwd- m-F AO- qu- 2一= 59. !57m V。4仪器4. 1 氢气纯化装置由氧气钢瓶、缓冲瓶、硫酸洗瓶、硝酸银洗瓶
5、、氢氧化专甲F燥器、氯化钙F燥器及管式炉组成。ii式炉tj1装有记石棉管，炉中温度用调压变压器调节，用热电偶测量。纯化装自见阁l。曹武炉气jf,JAg NO, 里至理宣图i纯化装置图4.2 l：.t电池洲：I ：电池由电池容器、恒温！i!Ill1亏、铅（但氢电极、盐桥等组成，见阁20 012 GB6851-86 饱和KCL智昏l号际唯直，一一飞飞、r、H ：森工可11丁图2测量电池图铀（把）氧电极的加工及制备方法见附录A和B，盐桥的制备方法见附录c,4.3 恒温装琵由恒温水槽可安装八套测量电池）、电阻丝加热器、自来水冷却管、电动搅拌器、电池容器支架、拉，.：温度计、继电器和精密温度i（分度值为
6、0.1C）等组成。槽内温度的均匀性和变动性小于士O.lC0 4.4 电均势拥j险装置用Kelthleyl92塑数字万用表（6位数分解度）或用UJ21型（0.01级）电位差计，二级饱和标准电池和AC15/2旦检流计。盐幡样晶植被铀氢电恨基准酶液J飞！；.气.；恒温恒温曹试剂5 5. 1 级和pH标准缓冲物质。5.2 赵纯水电导率小于1. 5106QI.cmI（用普通蒸筒水加少量高锤酸绑蒸馆一次即可）。5.3 氯化饵（GB646-77），优级纯（无澳）。5.4 硫酸（GB625 77), 1尤级纯。5.5 氯扭j酸（HG3一1079一77)：分析纯。5.6 乙酸铅cHG3 -974 76）：分析纯
7、。5.7氯化？巴：分析纯。5.8 槛酸（GB622 77），优级纯。5.9 硝酸（GB626 78），优级纯。5. 10 6月阪银（GB670一77）：分析纯。5. 11 JL;J)J 心研磨，使出口乎坦并要求液体从孔ii l流出的i卓！且为l滴5 6 min0装好饱和氯化专甲溶液后在同双氢电极电池中进行对比测试，电势庇稳定在士O.l mV内。S48 GB6851-86 附录D一级和pH缓冲溶液的配制（补充件）D.1 o.o5mpyl;i:险哲11(K H3 (C204)2）溶液g称取12.61gf57士2（烘至恒重的样品，溶J随纯水，。20:!: 5 c1时，稀革幸亏至lOOOml。D.2
8、z5ct包平Ill向.l酸氢仰（KHC, H406）溶液：码：取810g6Jf细的酒,fj酸氧饵，肖jI OOOm I容川瓶lj1,)Jll人也纯收（不尝太满，以便于怪动，在25士1恒温并摆动2h以l：，然后用歧璃滤J雨过iJM c.仰1illJ111，与液。D o. 05 m I且 qi酸每例（K HC,H,04）溶液：f,j取10.12g于1105（烘空恒重的样品，溶7也纯水，f20士5l时，稀释歪！OOOml。D.4 ll.025m磷般：氢梆（Kt12P04）和0.025m磷般氢二纳（Na2HP04）混合液：称取3.388g于11 5士5（.烘节恒重的磷酸二氢仰和3.533g115土sc
9、烘经亘毒的磷酸氢二锅，溶于也纯水，在205 c llJ f帚释全IOOOml。D.5 o.Olm阳棚酸纳（Na2B,07.JOH20）溶液：称取3.80g于氯化纳和煎榕的饱和溶液！燥搭巾C I j操办；11 f过剩的氯ft销和黑精品休）r燥宅恒重的样品，溶于JC二氧化碳的祖纯水在20 5 肘，稀笔lOOOml。挂紧瓶塞后，可保存23日。D.6 25 c饱和I氢氧化钙（Ca(OH)2）溶液2称取23剖开细的样品，置于！OOOml的聚乙烯瓶IjJ 加入JC轼化碳的也纯水，盖紧瓶塞，在25 1的恒温槽中摇动3h，迅速减压过滤，；育液倒人聚乙烯）馄装满）巾，盖紧瓶塞。视j监时再开启瓶塞倒出清液，如发现溶液出现混浊时，应重新自己制。门zk种纯pHj.i;/lE缓冲溶液和六种pH标准缓冲溶液的出lj备方法相同。附加说明：本标准rfJrp华人民共和国化学r11v.部提出，由北京化学试fill总归口。牛；标准rlJijJ r咀it-过科学研究院、北京化学试剂总厂负责起草。牛；f,J；、准！：要起草人麦金校、谢声洛。S49
