1、ICS 71.060.50 G 12 中华人民=:u二./飞、手口国国家标准GB/T 12022-2006 代替GB/T12022一1989工业/ 氟化硫Sulphur hexafluoride for industrial use (lEC 376 ,IEC 376A,IEC 376B , Specification and acceptance of new sulphur hexafluoride, MOD) 2006回09-14发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2007-02-01实施发布GB/T 12022-2006 目U昌本标准修改采用国际电工委员会
2、标准IEC376:1971(新六氟化硫的规范和验收)，IEC376A:1973 新六氟化硫的规范和验收第一次补充)，IEC376B:1974(新六氟化硫的规范和验收第二次补充(英文版)。本标准根据国际电工委员会标准IEC376(新六氟化硫的规范和验收重新起草。考虑到我国国情，在采用国际电工委员会标准IEC376时，本标准作了一些修改。有关技术性差异己编入正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。在附录A中给出了这些技术性差异及其原因的一览表以供参考。本标准代替GB/T12022-1989(工业六氟化硫。本标准与GB/T12022-1989相比主要技术变化如下:一一除可水解氟化物、毒
3、性试验指标外，各项指标要求均有所提高。一一增加气瓶设计压力为7MPa时的充装系数规定。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会元机化工分会CCSBTS/TC63/SC 1)归口。本标准负责起草单位:黎明化工研究院、天津化工研究设计院。本标准主要起草人:范国强、阎晓冬、史淑慧、郭旭明、武莉莉。本标准所代替标准的历次版本发布情况:一一一GB/T12022-19890 I GB/T 12022-2006 工业六氟化硫1 范围本标准规定了工业六氟化硫的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于硫与氟激烈反应生成秸
4、棋树4日的也(业高，化硫。该产品主要用于电力工业、冶金工业和气象部门等。分子式:SF6分子量:146.05C按2001)或版本。2 规范性引用文件下列文件中的条毒的修改单(不包括勘、是否可使用这些文GB/T 1250 GB/T 3723 GB/T 5832. 值的斗-HG/T 3696. 2 HG/T 3696.3 化学产tl86 气体液国家质量监督检m3 技术要求工业六氟化硫应符合表六氟化硫(SF6)的质量分数/%空气的质量分数/%四氯化碳(CF，)的质量分数/%水的质量分数/%水分露点/C酸度以HF计)的质量分数/%可水解氟化物(以HF计)/%矿物泊的质量分数/%毒性指标咱叫础白酶韧11T
5、h.，.，圄幢冒冒99.9 主二0.04 古二0.04 =二0.0005 运二-49.7 运二0.000 02 主二O. 000 10 运二0.000 4 生物试验无毒1 GB/T 12022-2006 4 试验方法4. 1 安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃晶时，严禁使用明火加热。4.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-1992中规定的三级水。试验中所需标准滴定榕液、杂质标准洛液、制剂及制品，在没有住明其他要求时，均按HG/T3696. 1、HG/T
6、3696. 2、HG/T3696.3规定制备。检验样品应液相取样，取样时将样品气瓶倒置或倾斜，使气瓶出口处于最低点。4.3 六氟化磕质量分散的测定4. 3. 1 六氟化硫质量分数的测定采用差减法。4.3.2 结果计算六氟化硫(SF6)的质量分数叫，数值以%表示，按公式(1)计算:Wl = 100一(W2十四3十W4十四5十W6十W7)( 1 ) 式中:W2一一空气的质量分数，%; 叫一一四氟化碳的质量分数，%; 叫一一水的质量分数，%; W5一一酸度的质量分数，%;叫一一可水解氟化物的质量分数，%; 昕一一一矿物袖的质量分数，%。4.4 空气和四氯化碳质量分散的测定4.4. 1 方法提要六氟化
7、硫试样通过色谱柱，使待测定的诸组分分离，由热导检测器检测并由记录系统i己录色谱圈。根据标准样品的保留值定性，用归一化法计算有关组分的含量。4.4.2 材料4. 4. 2. 1 载气:氢气或氯气，体积分数大于99.9%。4.4.2.2 固定相2硅胶600m_300m(30目，._.50目汀，要二酸工异辛酣;或者高分子多孔微球425m250m(40目60目)J或250m180m(60目80目汀，可选择401有机担体，GDX-105，或者国外porapak-Q等。4.4.2.3 标准样品t六氟化硫、四氟化碳、空气等。4.4.3 仪器、设备4. 4. 3. 1 气相色谱仪:备有热导检测器和适当衰减装置
8、。4.4.3.2 色谱柱:色谱柱的色谱柱管、固定相等应符合下列要求:一一色谱柱管:不锈钢，长度2m，内径3mm4 mmo根据所用仪器情况，柱管可适当改变。一一固定相:涂有英二酸二异辛醋的硅股。费二酸二异辛酣与硅胶的比为3: 97Cm/m)，用三氯甲烧作梅剂。或用高分子多孔微球。一一一色情柱的老化:硅胶柱在1200C老化4h以上，401有机担体柱在200.C老化4h以上。载气及流速与分析样品时相同。4.4.3.3 进样器:具有六通阔的定量管。4.4.4 测定步骤4. 4. 4. 1 稳定色谱仪色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到下述分析条件:一一柱箱温度:室温至450C;一-检测器温度:室温至4
9、50C;一一桥电流:150mA以上;一一载气流速:氧气，40mL/min或由使用者选择能得到合适分离的载气流速。在达到上述色谱分析条件井稳定之后，即得到一条稳定的基线。4.4.4.2 测定4. 4. 4. 2. 1 进样GB/T 12022-2006 进样前用待扭气体将连接管内气体置换干净。用定量管进样，待定量管中气体压力与大气压力平衡时，方能进入色谱柱。进样量小于2mL。4.4.4.2.2 定性根据标准样品的相对保留值定性，各组分出峰的顺序依次是:空气、四氟化碳和六氟化硫。4.4.4.2.3 定量注入样品，进行色谱分析。记录色谱图，测量各组分的峰面积。4.4.5 色i普固典型色谱图见图1，满
10、量程为1mV. 3 1 4 3 2 1 。时间(min)1一一空气;2-一-CF413一一-SF6图1六氟化硫典型色谱固4.4.6 结果计算空气、四氟化碳的质量分数叫，数值以%表示，按公式(2)计算:f;A -一一一一X100 (i = 1, 2, 3) (f;A;) 式中:叫一一组分t的质量分数;!;-组分i的校正因子;A; -组分i的峰面积。用氢气做载气时，建议采用下述质量校正因子:!SF6 =1. 0 f空气=0.3. ( 2 ) 3 GB/T 12022-2006 fCF, =0. 7 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.005%。4.5 水分的
11、测定4. 5. 1 重量法(伸裁法)4.5.1.1 方法提要六氟化硫试样通过已知质量的无水高氯酸镜水分吸收管，由吸收管的增量值计算水分含量。4. 5. 1. 2 试剂、材料4. 5. 1.2. 1 无水高氯酸楼;4. 5. 1. 2. 2矗无油干燥空气t由压缩空气通过装有几层碱石棉和高氯酸模的干燥塔制得。4.5. 1. 3 仪器、设备4.5. 1.3. 1 水分吸收管:玻璃13 mm，内装两份高氯酸镜和物后立即塞上玻璃棉，盖一l一一多孔玻璃2一活塞;I剧3-Al管;眼4-A2管;I斟5一-A3管;6一一保护管;7一一混式气体4.5. 1. 3. 2 过滤器4. 5. 1. 3. 3 保护管:4
12、.5. 1. 4 试验要求本试验要求在温度和单独测定中，A2管的增量值增量值能被检测出来，则A1管4.5.1.5 分析步骤试验按如下步骤操作:M卢布畏强忍搭理盟军边防部黯陇黯敬地协h的环境中进行。试验应由管、A3管，高约100mm，内径的完全棍合物。装入混合收装置见图207 作人员进行，在每一次管应予更换;如果A3管的的试验吸收装置如图2所示。三只吸收管用氯丁橡胶管连接。吸收管连人吸收系统之前，用热4 空气干燥吸收系统的人口端、过由器和所有隔离活寨。b) 打开活塞，让元油干燥空气以250mL/min的速度通入吸收系统15mino关闭活塞，拆下A1管、A2管和A3管，用氯丁橡胶盖子盖住所有管的出
13、人口。c) 用软布或鹿皮仔细擦拭吸收管，然后放在天平中，20min后称量(准确至O.000 1 g) ，称量时从吸收管臂上取下橡胶盖子。d) 重复上述操作，直到每个吸收管恒重为止(连续两次称量之差小于O.000 2 g)。然后以热空GB/T 12022一2006气、六氟化硫试样气冲洗取样管路。重新将吸收管连人吸收系统。以250mL/mi口的速度通人试样气体(50100)L，再通入无油干燥空气以排除吸收系统中残存的试样气体。称量吸收管，求出增量值。4. 5. 1. 6 试样体积计算试样体积按公式(3)计算:4(1+2) X 293. 1 v= 四1:;-(V2- V1) 101. 31 273.
14、 1十言(tl+| . ( 3 ) 样反试的的下态肌终终k与与与J太M太太川ut-A【HA日AnHFL剧zm山山川刷刷叫叫出量量量果连仅流流流结棚中一一一一7分式vrL川市bML水，LaFD ,PVAH 式中:m( 4 ) m2一一-A2V-一-206.08一一一20取平行测按GB/T5 (g/L)。对差值应按GB/T58 4.6 酸度的测定4. 6. 1 方法提要试样中的酸和用硫酸标准滴定梅4.6.2 试剂、溶液4. 6. 2. 1 氢氧化铀标准4.6.2.2 硫酸标准滴定榕破:基维-澳甲酣绿为指示剂，)约O.01 mol/Lo由O.被稀择制取;标准溶液稀释制取;体积比1昆合。4.6.3.1
15、 微量滴定管:5 mL，分度值为0.02mL或0.01mL; 4.6.3.2 多孔气体分布管:孔度为2号:4.6.3.3 湿式气体流量计。4.6.4 测定步骤酸度测定的吸收装置如图3所示。缓冲瓶、吸收瓶均为300mL锥形瓶，吸收瓶内分别装入100mL 新煮沸过的水和4.00 mL氢氧化铀标准溶液。气体分布管口距瓶底8mm，试样气体流速500 mL/min，通气量30L，由湿式气体流量计计量。通气完毕，从系统中取下吸收瓶，加人(45)浦、濡合指示剂，用硫酸标准滴定潜液滴定，榕液由蓝绿色变为红色为终点。5 G/T 12022-2006 一SFs气体1一缓冲瓶;2，3一一吸收瓶;4一一湿式气体流量计
16、;5一一多孔气体分布管;6一一-开口气体分布管。4.6.5 试样体积的计算试样体积按公式(5)计算z5 6 1 2 3 固3酸度眼收装置(l十如)X 2忧1V= 4 1013p731+(什t2)(V2 - V1) 式中zV一-20.C,101. 3 kPa时试样体积，单位为升(L); 1 ，如一一流量计始态与终态的大气压力，单位为千帕(kPa); tl ，t2一一一流量计始态与终态的温度，单位为摄氏度(C); 叭，V2一一流量计始态与终态的读数，单位为升(L)。4.6.6 结果计算酸度(以HF计)的质量分数u毡，数值以%表示，按公式(6)计算:放空4 . ( 5 ) (Vo - V1) + (
17、Vo一V2)MXc X 103 14Ju=100 ( 6 ) 6.08V 式中zv。一一空白试验消耗硫酸标准滴定榕液的体积，单位为毫升(mL); 町，只一一分别为滴定两个吸收瓶静被消耗的硫酸标准滴定榕液的体积，单位为毫升(mL); M一一氢氟酸(HF)的摩尔质量(M=20.0)，单位为克每摩尔(g/ mol) ; C硫酸( H2S04 )标准滴定榕液的阳，单位为摩尔每升(mol/L); V一一20.C,101. 3 kPa时试样体积，单位为升(L); 6.08一一20C, 101. 3 kPa时六氟化硫的密度，单位为克每升(g/L)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对
18、差值应不大于0.000005%。4. 7 可水解氟化物测定4. 7. 1 方法提要六氟化硫祥品在密封容器中与碱液共同振荡水解。J.)c解生成的氟化物离子，用制-菌素络合剂显色，比色法测定。4. 7. 2 试剂、溶液4.7.2.1 氨水;4. 7. 2. 2 无水乙酸铀;4.7.2.3 丙酣;4.7.2.4 氧化制;4.7.2.5 氟化铀:优级纯;4.7.2.6 氢氧化铀溶破:4 g/L; 4.7.2.7 盐酸梅液1十5; 4.7.2.8 盐酸榕掖:1+119;4.7.2.9 乙酸镜榕液:200g/L; 4.7.2.10 冰乙酸梅液:6+194;G/T 12022-2006 4.7.2.11 氟
19、离子标准榕液:0.01mg/mL。移取10mL氟离子标准溶液(0.1mg/mL)于100mL容量瓶中，稀释至刻度，使用前临时配制，贮存于塑料瓶中。4.7.2.12 茜素络合指示剂。4.7.3 仪器分光光度计t带2cm比色皿。4.7.4 分析步骤4.7.4.1 显色剂的配制于100mL烧杯中加入5mL水、0.13mL氨水、1mL乙酸镣榕液，再加入准确称量的O.048 g茜素络合指示剂。于250mL棕色容量瓶中加入8.2g无水乙酸铀，用100mL冰乙酸溶液梅解。将烧杯中的潜被滤入此容量瓶中，用少量水洗涤滤纸，再加入100mL丙酬。于另一烧杯中加入准确称量的0.041g氧化制和2.5mL盐酸悔被(4
20、. 7. 2.肘，微热需解。冷却后并入容量瓶中，用水稀释至刻度。此显色剂保存于低植暗处，使用期为一个月。4.7.4.2 工作曲钱的绘制于5个100mL烧杯中各加入10mL氢氧化铀榕液，用移液管分别加入omL、0.5mL、1.0 mL、1. 5 mL、2.0mL氟离子标准榕液。借助酸度计，用盐酸榕液(4.7.2.7)和氢氧化铀梅被调节各溶液的pH值约为5.0，再分别转移到100mL容量瓶中，加入10mL显色剂，用水稀释至刻度，于暗处显色30 min。在分光光度计上，使用2cm比色皿，于波长600nm处，用水调节零点，测定各榕液的吸光度。将omL氟离子标准溶被作空白参比，扣除空白后以氟离子标准榕液
21、中氟离子质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。4.7.4.3 样晶分析取样装置如图4所示。将1000 mL取样瓶抽空，使样品经玻璃三通阀缓缓进入取样瓶中，待U形管压力计平衡后，再重复抽空3次。当取样瓶最后一次充满样品气体时，用注射器注入10mL氢氧化铀溶液，关问取样瓶活塞。将取样瓶与针形阀及真空系统断开，握在手中振荡。每隔5min振荡1min, 操作1h。倾出瓶中榕液，按4.7.4.2调节榕液酸度、显色和测定吸光度。一SF6气体1一一取样瓶;2，3一一真空三通活塞;4一-u形管压力计。l 4 2 3 图4可水解氟化物测定取样装置7 GB/T 12022-2006 4.7.4.5 结果计算可
22、水解氟化物的质量分数叫，数值以%表示，按公式(7)计算:W6= 14-. X 100 台293.式中:M古X6. 08V一一一丁- _. -_. 101. 3 m一一一在氟离子质量m吸光度曲线上查得的氟离子质量的数值，单位为毫克(mg); Mj -氢氟酸(日F)的摩尔质量(Mj=20.0)，单位为克每摩尔(g/ mol) ; Mz一一氟离子(F)的摩尔质量(M2=19.0)，单位为克每摩尔(g/ mol); V一一取梓瓶容积的数值，单位为毫升t-v时P一m大气压力的数值，单位为t一一环境植度的数值，单6.08-六氟化硫在101.取平行测定结果的4.8 矿物油的测定4.8. 1 方法提要六氟化硫
23、试样该溶液在约2930 4. 8. 2. 1 四氯4.8.2.2 压缩4.8.3 仪器、设4.8.3.1 红外4.8.3.2 吸收卢带3mm 5所示。1一-2号孔度多孔气体分布管。8 申351 圈5眼收瓶. ( 7 ) G/T 12022-2006 4.8.4 分析步骤(试验条件适合于20mm厚眼收池)4.8.4.1 工作曲线的结制用四氯化碳和压缩机油配制下述质量放度的矿物油标准梅液:10 mg/L、20mg!L、50mg/L、100 mg!L、200m:g/L，压缩机油的称量准确至0.0002go 将矿物油标准搭液分别注入吸收池中，将四氯化碳放入另一同样规格的吸收池中作空白参比，在2 930
24、 cm一1处测定吸光度，以扣除空白后的吸光度对矿物油的质量浓度绘制工作曲线;4.8.4.2 矿物油吸收和测定按如下测定步骤操作z的矿物油吸收装置如图6所示。吸收瓶内分别装有70rrL四氯化碳，用冰水洛冷却。叫州州四阳东寄回叶生1*流量计计量。通气完毕，将吸收瓶中的涤液井入烧杯中。c)用180幅d)按4.8. 量浓度。m4.8.5 试样体积试样体积按、，$0 中，在值温200C式中:V一一一20oC，101. 3 kPa时试户1，如一一流量计始态与终态的大气t1 ，t2一一流量计始态与终态的温度的数值，单位为摄氏度CC); 叭，只一一流量计始态与终态的读数值，单位为升(L)。4.8.6 结果计算
25、矿物油的质量分数哟，数值以%表示，按下列公式(9)计算:一(1-P2)Vr! 1 000 7一X100 6. 08V X 1 000 县(1+2)X 293. 1 _ x CV, X 273. 1 + (叶t2) . C 8 ) . ( 9 ) 式中:1一一试样溶液的矿物油质量放度的数值，单位为毫克每升(mg!L); 9 GB/T 12022-2006 P2一空白试验溶液的矿物油质量浓度的数值，单位为毫克每升Cmg/L); V一一容量瓶容积的数值，单位为毫升(时_); 6. 08-一20C.10 1. 3 kPa时六氟化硫的密度的数值，单位为克每升(g/L)。取平行测定结果的算术平均值为测定结
26、果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.00001%。4. 9 毒性试验4. 9. 1 方法提要模拟空气中氧气和氯气含量，配制体积分数为79%六氟化硫和体积分数为21%氧气的试验气体。使小白鼠连续染毒24h.观察72h.检验小白鼠有无中毒症状。4.9.2 试剂氧气:体积分数99%以上。4.9.3 设备毒性试验装置:按图7组装试验装置。4.9.4 试验步骤4.9.4.1 准备工作试验在迫风柜内进行。选购15只20只体重约20g的雌性小白鼠，饲养在笼子中。试验前，一般应进行3d5 d的观察，确认小白鼠健康。4.9.4.2 试验操作4. 9. 4. 2. 1 缓慢打开六氟化硫样品气瓶和氧气钢瓶，调
27、节到所要求的比例，每分钟气体流量不得小于染毒缸容积的1/8.流量稳定8min16 min之后，将5只小白鼠放入染毒缸内，供应饮水和食物，观察24 h。每小时记录一次，内容为小白鼠的饮食活动、异常表现及室温等。4.9.4.2.2 试验完毕后，将小白鼠放回笼子中继续观察72h。按4.9.4.2.1要求记录。SF61气体1一一稳压管p2一流量计;3一一气体混合器;4一一染毒缸;5一一饮水瓶16一一食物;7一一小白鼠。l 4.9.5 结果判断与处理2 氧气1 .-圈7毒性试验装置4.9.5.1 小白鼠元异常表现，则确认该批产品无毒。2 6 7 GB/T 12022-2006 4.9.5.2 小白鼠有异
28、常表现，如低头不吃食、狂跳、死亡等，则另取10只小白鼠分两组重新试验。试验结果无异常表现，则产品合格。试验结果仍有异常表现，则视产品不合格。应对有异常表现的小白鼠进行细致的尸体解剖，以进一步证实其异常表现的原因。5 检验规则5. 1 本标准要求中规定的所有项目为出厂检验，其中水分可用水的质量分数或露点表示。5.2 从同一来掘稳定充装的工业六氟化硫构成一批，每批产品的重量不超过5to 5.3 采样5. 3. 1 工业六氟化确常温常压下的密度的为空气密度的5倍，其气体有使人窒息的危险。取样场所必须通风良好，并应遵循GB/T3723的有关规定。5.3.2 工业六氟化硫采样气瓶数按表2规定从每批产品中
29、随机选取。每瓶工业六氟化硫构成单独的样品。也可按GB/T6680-1986第6.1条的规定在产品充装管线取样，每批样瓶数应符合表2规定。取样瓶上粘贴标签，注明产品名称、批号、生产厂名和取样日期。表2随机取样瓶数表每批气瓶数选取的最少气瓶数1 1 2-40 2 41-70 3 71以上4 5.4 工业六氟化硫由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。5.5 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业六氟化硫进行验收。验收应在货到之日起的一个月内进行。5.6 检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即
30、使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。5. 7 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6 标志、标签6. 1 每批出厂的六氟化硫都应附有一定格式的质量证明书，内容包括:生产厂名称、产品名称、批号、气瓶编号、净质量、生产日期和本标准编号。6.2 气瓶应喷涂油器，标明生产厂名称、产品名称、批号、气瓶编号及产品商标。气瓶的漆色、字样应符合GB7144-1999气瓶颜色标志。标签应符合GB16804一1997规定的要求。7 包装、运输、贮帝7. 1 工业六氟化硫应充装在洁净、干燥的气瓶中。气瓶容积一般为40L，也可根据用户需要选用相应容积的气瓶。气瓶设计压力为7
31、MPa时，充装系数不大于1.04 kg/L。气瓶设计压力为8MPa时，充装系数不大于1.17kg/L;气瓶设计压力为12.5MPa时，充装系数不大于l.33 kg/L气瓶应带有安全帽和防震胶圈。7.2 充装气体前应检查气瓶检验期限、外观缺陷、阅体与气瓶连接处的密封性。7.3 六氟化硫气瓶严禁曝晒，严禁靠近易燃、油污地点，应贮存在带棚的库房中，库房应阴凉通风良好。7.4 装运应符合气瓶安全监察规程中有关规定。11 GB/T 12022-2006 附录A(资料性附录)本标准与国际电工委员会标准IEC376技术性差异及其原因表A.l给出了本标准与国际电工委员会标准IEC376技术性差异及其原因的一览
32、表。本标准章条编号3 3 5 6 7 12 IEC 376标准未设六得到除可水解氟严于IEC3. 表A.1 原因一览表原因直观，方使用户据产品质量的提高和使唰求GB/T 12022-2006 附录B(资料性附录)本标准与国际电工委员会标准IEC376章条编号对照表B.l给出了本标准与国际电工委员会标准IEC376章条编号对照一览表。表B.1 对照表本标准章条编号号一编条一章一nhE n，町句吨uUE一YE目AAhl 2 3 4 13 CON-NNON-H阁。国华人民共和国家标准工业六氟化前GB/T 12022-2006 出l9夺中国标准出版社出版发行北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销4峰印张1.25 字数25千字2007年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2007年2月第一版定价13.00祷书号:155066 1-28786 7G 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 12022-2006
