1、ICS 73.060 D 40 道昌中华人民主t./、和国国家标准G/T 14352.13-2010 代替GB/T14352.13-1993 鸽矿石、锢矿石化学分析方法第13部分:锡量测定Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores Part 13: Determination of tin content 2010-11-10发布数蚂防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2011-02-01实施发布GB/T 14352.13-2010 - 目。吕GB/T 14352(鸽矿石、锢
2、矿石化学分析方法共有18个部分:一-第1部分z鸽量测定;-一一第2部分z铝量测定;一一第3部分:铜量测定;一第4部分z铅量测定;一第5部分:钵量测定;一一第6部分:铺量测定;一-第7部分z钻量测定;一一第8部分z镰量测定;第9部分:硫量测定;第10部分:呻量测定:一一第11部分:销量测定;一第12部分z银量测定;一-第13部分:锡量测定;一一第14部分z嫁量测定;一一第15部分z错量测定;一一第16部分:晒量测定F-一第17部分:暗量测定;一一一第18部分:镰量测定。本部分为GB/T14352的第13部分。本部分代替GB/T14352. 13-1993(鸽矿石、铝矿石化学分析方法盐酸-氯化镀底
3、液极谱法测定锡量。本部分与GB/T14352. 13-1993相比，主要变化如下:一一增加氢化物原子荧光光谱法测定锡量的方法;一一增加了警示、警告内容;一一修改了试样干燥温度。本部分的附录A资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源、标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位z国家地质实验测试中心。本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。本部分主要起草人:黄光明、汤志云、蔡玉曼、常青。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GB/T14352. 13-19930 I 鸽矿石、锢矿石化学分析方法第13部分:锡量测定GB/T 143
4、52.13-2010 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 14352的本部分规定了鸽矿石、铝矿石中锡量的测定方法。本部分适用于鸽矿石、铝矿石中锡量的测定。测定范围:极谱法o.005%1. 0%的锡，原子荧光光谱法0.5问/g2000g/g的锡。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是
5、否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度第2部分:确定标准测试方法的重复性和再现性的基本方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3 盐酸氯化按底液极谱法3. 1 原理试料用过氧化铀熔融分解，用热水浸取，盐酸酸化后，加入镀盐作共沉淀剂，EDTA作掩蔽剂，然后加入氨水使溶液pH为9.09. 5，微量锡与氢氧化镀共沉淀，从而与铁、铝、铅、铜、鸽等分离。然后在盐酸-氯化镀底液中，锡的峰电位约为-0.55V(对饱和甘乘电极)，用示波极谱仪导数部分进行测定
6、峰高，计算锡量。3.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。3.2. 1 过氧化铀。3.2.2 氨水(pO.90 g/mL)。3.2.3 盐酸(pl.19 g/mL)。3.2.4 盐酸。+1)。3.2.5 EDTA(乙二胶四乙酸二铀)溶液100g/L，用氨水(3.2.2)助溶。3.2.6 EDTA洗液5g/L，用氨水(3.2.2)调节至pH9左右。3.2.7 氧化镀蓓液(250g/L)。3.2.8 镀溶液z称取3.5g氧化镀，置于铅蒸发皿中，用适量水润湿，沿壁分次慢慢滴人氢氟酸(pl.13 g/mL)约20 mL，待剧烈作用停止后，加热至完全
7、溶解，取下稍冷，加入20mL硫酸。+1)，加热蒸发至冒白烟，GB/T 14352.13-2010 冷却，加30mL水，加热至盐类溶解，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含5 mg镀(或用硫酸镀BeS04.4H20配制)。注:漓入氢氟酸时切勿一次加入，会喷溅。3.2.9 锡标准溶液za) 锡标准储备溶液p(Sn)= 100.0g/mLJ:称取0.1000 g金属锡(99.99%)，置于250mL烧杯中，加入100mL盐酸(3.2.3) ，放置至完全溶解(过夜)，加入100mL水，搅匀，用盐酸(3.2.4)移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀;b) 锡标准溶液p(Sn
8、)= 10.0g/mL:分取25.00mL锡标准储备溶液3.2.9a门，置于250mL 容量瓶中，用盐酸(3.2.的稀释至刻度，摇匀。3.3 仪器3.3. 1 分析天平:三级，感量0.1mg。3.3.2 示波极谱仪(参比电极z饱和甘乘电极)，曹告:应按照示波极谱仪的使用规程，避免京可能引起的危害!3.4 试样3.4.1 按GB/T14505的相关要求，加工试样粒径应小于97m。3.4.2 试样应在105t:预干燥2h，含硫矿物的试样在60.C80 .C的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h , 然后置于干燥器中，冷却至室温。3.5 分析步骤3.5. 1 试料根据试样中锡量1$:表1称取试料量，精确至0
9、.1mg. 表1试料量锡量1%试料量/g试液总体积/mL0.005-0.05 0.5 50 0.05-0.25 0.2 50 0.25-0.5 O. 1 50 0.5-1 0.1 100 3.5.2 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。3.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。3.5.4 试料分解3.5.4.1 将试料(3.5. 1)置于刚玉带塌(或石墨增捐)中，加入3g过氧化铀(3.2. 1) ，搅匀，再覆盖1g 左右过氧化铀(3.2.口，加盖，置于升温至650.C的高温炉中，在700c熔融3min5 min至熔融物清彻透亮即可取出，稍
10、冷。3.5.4.2 将增塌和盖置于300mL烧杯中，加入120mL热水，立即盖上表面皿，待剧烈作用停止熔融物脱落后，稍冷，从烧杯嘴迅速加入15mL20 mL盐酸(3.2.3)，搅拌使沉淀完全榕解，吹洗表面皿，用热水洗出增捐和盖。注:热水提取时可以加热。3.5.4.3 在烧杯中加入4mL镀溶液(3.2.8)及30mL EDTA溶液(3.2.日，搅匀，盖上表面皿，置于小电炉上加热至50.C60 .C，吹洗表面皿，用滴定管加入氨水(3.2.2)至有沉淀出现，投入广泛pH试G/T 14352.13-2010 纸一小块，继续加入氨水至试纸变成蓝绿色并过量5mL6 mL，置于流水中冷至室温。用中速滤纸过滤
11、，用EDTA洗液(3.2.6)洗涤烧杯4次5次、沉淀7次8次，滤液弃去。注1:氨水调节过量后pH为9.0-9.5，此时总体积约为200mLo 注2:冷却如室温高时，可以投入冰块降温。3.5.4.4 待沉淀近干后小心甩去漏斗颈中的溶液，用水洗涤颈端后，用50mL容量瓶承接，用20mL 盐酸(3.2.的，分4次5次洗涤烧杯后移入漏斗中溶解沉淀，开始时可以用玻棒搅动沉淀加速溶解，再用20mL氯化镀溶液(3.2.7)分4次5次洗涤滤纸，最后用水洗涤烧杯一次，洗滤纸直至容量瓶刻度，取下，摇匀。注:有关说明见附录A.1-A.7。3.5.5 校准溶液系列配制分取0.00mL、0.50mL、1.00 mL、2
12、.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准储备溶液3.2.9a)及锡标准溶液3.2.9b汀，置于两组50mL容量瓶中，补加盐酸(3.2.4)至总量达20mL，加入20mL氯化镀溶液(3.2.7) ，用水稀释至刻度，摇匀。3.5.6 测定将部分溶液倾入电解池中，于起始电位为一0.30V处，用示波极谱仪进行校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的测定。3.5.7 校准曲线绘制以锡量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的锡量3.6 结果计算锡量以质量分数w(Sn)计，数值以%表示，按式(1)计算=( m, -mn) X 10 E w(Sn)= , .j
13、.UJJV X1QO . ( 1 ) z 式中:mj-一一从校准曲线上查得试料溶液的锡量，单位为微克(g); mo -一从校准曲线上查得空白溶液的锡量，单位为微克(g); m一试料量，单位为克(g)。计算结果表示为:X.X X、O.XX、O.OXX、O.OOX X。3. 7 精密度方法精密度见表2，.表2精密度水平范围m重复性限0.009-0.167 r= O. 050 SmO12 2 注z本精密度数据是由4个实验室对5个水平的试样进行试验确定。4 氢化物原子荧光光谱法4. 1 原理% 再现性限RR=O.OOl 7+0.205 3m 试料以过氧化铀熔融分解，用热水浸取，分取清液，加入硫腮-抗坏
14、血酸的混合溶液，以盐酸调节pH，在盐酸介质中，以酒石酸为载流，于原子荧光分光光度计上测定荧光强度，计算锡量。4.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。4.2. 1 过氧化销。4.2.2 盐酸0+1)。3 GB/T 14352.13-2010 4.2.3 盐酸。+9)。4.2.4 硫腮-抗坏血酸溶液:各称取100g硫腮和抗坏血酸溶于水中，稀释至1000 mL。4.2.5 酒石酸溶液(100g/L)。4.2.6 氢氧化铀溶液(250g/L)。4.2.7 锡标准溶液za) 锡标准储备溶液p(Sn)= 100.0g/m曰:称取0.1000 g金属锡
15、(99.99%)，置于250mL烧杯中，加入100mL盐酸(p1.19 g/mL) ，放置至完全溶解(过夜)，加入100mL水，搅匀，用盐酸(4.2.2)移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀;b) 锡标准溶液p(Sn)=2.0g/m曰:分取10.00mL锡标准储备溶液4.2.7b)J于500mL容量瓶中，加25mL盐酸(4.2.2)，用水稀释至刻度。4.2.8 酣t:溶液(1.0g/L乙醇溶液)。4.3 仪器4.3. 1 分析天平:三级，感量0.1mg o 4.3.2 原子荧光光度计，附锡空心阴极灯。4.4 试样4.4.1 按GB/T14505的相关要求，加工试样粒径应小于97mo4.4
16、.2 试样应在105oC预干燥2h，含硫矿物的试样在60oC80 c的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h , 然后置于干燥器中，冷却至室温。4.5 分析步骤4.5. 1 试料根据试样中锡量按表1称取试料量，精确至0.1mgo 表3试料量锡量/%试料量/g0.1-0.2 0.1 0.01-0.1 0.2 0.001-0.000 1 0.5 4.5.2 空白试验分取试液体积/mL5.00 10.00 20.00 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。4.5.4 试料分解4.5.4. 1 将试料(4.5.1)置于刚玉增
17、捐中，加入3g过氧化铀(4.2.1)，搅匀，再覆盖1g过氧化铀(4.2.1), 加盖，置于升温至650c的高温炉中，在700c熔融5min10 min至熔融物清彻透亮即可取出，稍冷。将增塌和盖置于250mL烧杯中，加入50mL热水，立即盖上表面皿，待剧烈作用停止熔融物脱落后，加热煮沸5min，取下稍冷，吹洗表面皿，用热水洗出增捐和盖，溶液转移至100mL容量瓶中，水稀释至刻度，摇匀。4.5.4.2 按表3分取清液置于50mL容量瓶中，加5mL硫腮-抗坏血酸溶液(4.2.的，酣t:溶液(4.2.8)一滴，以盐酸(4.2.2)调至溶液由红至无色，加入2mL盐酸(4.2.2)、5mL酒石酸溶液(4.
18、2.5)，水稀释至刻度，摇匀。注z有关说明见附录A.8.4 GB/T 14352.13-2010 4.5.5 校准溶灌系列配制分取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、2.50mL、3.75mL, 4. 50 mL、5.0mL锡标准溶液4.2.叩门，置于一组50mL容量瓶中，加入1mL氢氧化纳溶液(4.2.6)、5mL硫腮-抗坏血酸溶液(4.2.的，以下按分析步骤(4.5.4.2)进行。4.5.6 测定参照附录A.9表A.l原子荧光分光光度计工作条件，以酒石酸溶液(4.2.5)为载流，分别测量校准溶液、试料榕液、空白试验溶液和验证试验溶液中锡的荧光强度。4.5
19、.7 校准曲线绘制以锡量为横坐标，荧光光度为纵坐标，绘制技准曲线。从校准曲线上查得相应的锡量。4.6 结果计算锡量以质量分数以Sn)计，数值以g/g表示，按式(2)计算:( m1 - mo) V w(Sn) =.U m V1 . ( 2 ) 式中zmj-一-从校准曲线上查得试料溶液的锡量，单位为微克(g); mo一一一从校准曲线上查得空白溶液的锡量，单位为微克(g); V一一试料溶液总体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g); Vj一一试料溶液分取体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示为xxx、xx.x、x.xx、o.xx。4. 7 精密度按照GB/T6379.2计算方法，精密度
20、见表40表4精密度水平范围m重复性限克一每一克-教-R为一限位一性单一现.再34.11 681 r=O. 569 5隅。6881R=O. 324 9mOW2 注2本精密度数据是由4个实验室对5个水平的试样进行试验确定。5 GB/T 14352.13-2010 附录A(资料性附录)有关说明A.1 试样中含硫量高时，预先在500.C灼烧30min. A.2 熔融时间不宜过长，切勿从低温升起，以免中和时硅酸析出。A.3 提取时体积不要小于120mL，盐酸也不要慢慢加入，否则可能析出硅酸。A.4 所用盐酸应预先进行检查，选用空白最低的。A.5 有时增塌壁上会附着适量棕色沉淀，洗出时可以滴加盐酸(3.2
21、.3)溶解。A.6 因漏斗中沉淀占有一定体积，有时氯化镀溶液用量略少于20mL已到容量瓶的刻度，对锡的峰高影响不大，但能使锡峰电位略向正方向移动。A.7 如试样中含鸽量甚高，且与锡量之比相差甚大时，可以在提取时，加入20mL饱和草酸溶液，使鸽分离得更完全。A.8 在本实验条件下，铁、锤、铁、铜、镇、销、银等形成沉淀分离，溶液中共存下列含量(g/mL)的元素(离子)不影响锡的测定:硅(1000);铅、铝、镜、钙、铭、钵(500);铝、鸽(80);锦、嫁、铺、坝、隶、铺、碑(20)。A.9 使用原子荧光分光光度计的参考工作条件如表A.1.表A.1仪器参考工作条件灯电流/I 负高压/I原子化器高度/
22、I 载气流速/I屏蔽气流速/mA I V I mm I CmL/min) I CmL/min) 70 I 270 I 8 I 300 I 800 6 OFON|已.Nmg-H阁。华人民共和国家标准鸽矿石、锢矿石化学分析方法第13部分:锡量测定GB/T 14352. 13-2010 国白* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销等印张o.75 字数14千字2010年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年12月第一版晤书号:155066. 1-41001 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB/T 14352.13-2010 打印日期:2011年1月13日F002
