1、ICS 73.060 D 40 中华人民圭七./、量昌和国国家标准GB/T 14353.3-2010 代替GBjT14353.3-1993 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第3部分:铸量测定Methods for chemical analysis of copper ores, lead ores and zinc ores Part 3: Determination of zinc content 2010-11-10发布数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会2011-02-01实施发布G/T 14353.3-2010 前言GBjT 14353 (铜矿石、
2、铅矿石和铮矿石化学分析方法分为18个部分:一一第1部分:铜量测定;一一第2部分:铅量测定;一一第3部分:铮量测定;一一第4部分:铺量测定;一一第5部分:媒量测定;一一第6部分:钻量测定;一一第7部分:呻量测定;一一第8部分:储量测定;一一第9部分:铝量测定;一一第10部分:鸽量测定;一一第11部分:银量测定;一一第12部分:硫量测定;一一第13部分z嫁量、锢量和钝量测定;一一第14部分:错量测定;一一第15部分:晒量测定;一一第16部分:暗量测定;一一第17部分z铠量测定;一一第18部分:铜量、铅量、钵量、钻量和镇量测定。本部分为GBjT14353的第3部分。本部分代替GBjT14353.3-
3、1993 (铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法铸的测定。本部分与GBjT14353.3-1993相比，主要变化如下:一一增加了警示、警告内容;一一修改了试样干燥温度;一一增加了EDTA容量法;一一删除了原标准第一篇腆量法和第三篇氢氧化镀-氯化镀底液极谱法。本部分附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位z国家地质实验测试中心。本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。本部分主要起草人:熊英、郭巨权、郝辉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GBjT14353.3-19930 I G/T 14353.3-2010
4、 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第3部分:铸量测定警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和辞矿石中辞量的测定方法。本部分适用于铜矿石、铅矿石和铮矿石中铮量的测定。测定范围:火焰原子吸收分光光度法o.01%5%的辞，EDTA容量法O.5%20%的辞。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部
5、分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3 火焰原子眼收分光光度法3. 1 原理试料经王水(或氢氟酸、王水、高氨酸)分解后，在盐酸(5+95)介质中(或盐酸-跚酸介质)，使用空气-乙快火焰。于波长213.8nm处，用原子吸收分光光度计测量铮的吸光度，计算钵量。3.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。3.2. 1 盐酸(p1.19 g/mL)。3.2.2 硝
6、酸(p1.42 g/ mL)。3.2.3 氢氟酸(p1.13 g/mL)警告:氢氟酸有毒、具有强腐蚀性，操作时应戴手套，防止与皮肤接触!3.2.4 高氯酸(p1.67 g/mL)警告:易爆晶，小心操作!3.2.5 王水(盐酸+硝酸=3+1)新鲜配制。3.2.6 盐酸。+1)。3.2.7 盐酸。+95)。3.2.8 跚酸溶液(60g/L)。3.2.9 辞标准溶液配制:a) 锦标准储备溶液p(Zn) = 1. 00 mg/ m曰:称取1.0000g金属捍(注99.99%)，置于250mL烧杯中，盖上表面皿，沿烧杯壁加入10mL盐酸(3.2.的，放置自溶(如酸不够可补加)，溶解完全后，用水洗去表面皿
7、，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀zb) 辞标准溶液p(Zn) = 20. 0g/mLJ:分取20.00mL铮标准贮备溶液3.2. 9a汀，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3 仪器3.3. 1 原子吸收分光光度计(带塞曼效应或连续光谱灯背景校正器)，配铮元素空心阴极灯。1 GB/T 14353.3-2010 3.3.2 分析天平:三级，感量0.1mg。3.4 试样3.4. 1 按照GB/T14505的相关规定，加工试样的粒径应小于97m。3.4.2 试样在60.C80 .C烘箱中干燥2h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。3.5 分析步骤3.5.1 试料根
8、据试样中钵量，按表1称取试料量，精确至0.1mg。表1试料量铸量/%试料量/g分取试液体积/mL0.01-0.1 0.5 0.1-0.25 0.2 0.25-0.5 0.1 0.5-2.5 0.1 10.00 2.5-5 O. 1 5.00 3.5.2 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。3.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。3.5.4 试料分解3.5.4.1 一般试料将试料(3.5. 1)置于100mL烧杯中，用水润湿，加入20mL盐酸(3.2.1)，盖上表面皿，于电热板上加热溶解20min，再加入5mL硝酸(3.2.2)，继续加热
9、溶解，待试料潜解完全后，用适量水洗去表面皿，蒸发至干，加入5mL盐酸(3.2.6)，少量水，加盖表面皿，加热溶解盐类，取下，用适量水洗去表面皿，冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，澄清。3.5.4.2 含硅高试料将试料(3.5.1)置于聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL氢氟酸(3.2. 3) ，加盖，放置过夜，移去盖子，加入10mL王水(3.2.日，0.5mL高氨酸(3.2.4)，加盖，在低温电热板上微沸30min，用少量水洗去盖子，继续在电热板上加热至高氨酸白烟冒尽，取下冷却，加入5mL盐酸(3.2.6)，5mL棚酸溶液(3.2.的，温热溶解盐类，取下，冷至室温后，用水移入
10、50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，澄清。注:试料溶液如果用玻璃器皿存放，宜在2h-4 h内完成测定，或者将试液转移到塑料瓶中保存，否则会使结果偏高。3.5.5 校准溶液系列配制分取0.00mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00 mL锦标准溶液3.2.9b汀，分别置于一组50mL容量瓶中，加入5mL盐酸(3.2.的，用水稀释至刻度，摇匀。注2若用氢氟酸、玉水、高氨酸溶矿，补加5mL砌酸(3.2.肘。3.5.6 测定警告:应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空气-z快火焰，以避免可能引起的爆炸危险。根据试样中钵量，按表1分取试液(3.5
11、.4.1或3.5. 4. 2) ，置于50mL容量瓶中，用盐酸(3.2.7)稀释至刻度，摇匀。用原子吸收分光光度计，参照仪器工作条件，调整仪器参数至最佳状态。分别测量校准系列溶液和试料溶液的吸光度值，同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定(参见附录。2 GB/T 14353.3-2010 3.5.7 校准曲线绘制以辞量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制铸的校准曲线，从校准曲线上得到相应的铮量。3.6 结果计算钵量以质量分数w(Zn)计，数值以%表示，按式(1)计算:(m, -mo) X 10-6 w(Zn) = 01 .u / ，V X 100 z 式中zm一一从校准曲线上得到试料溶液中的特量，
12、单位为微克(/Lg);mo一一从校准曲线上得到空白试验溶液中的钵量，单位为微克(g);m一一试料量，单位为克(g)。计算结果表示为:O.OOX、O.XX、X.XX。3. 7 精密度原子吸收分光光皮法测定辞量的精密度见表2。表2原子眼收分光光度法测定辑量的精密度元素水平范围m重复性限Zn O. Oll-6. 32 r=0.0015十0.0537m 注:精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。4 EDTA容量法4. 1 原理. ( 1 ) % 再现性限RR=o. 113 2mO6433 试料用酸分解，在有氧化剂存在下的氨性缓冲溶液中分离铁、锺等干扰元素。在pH5pH6的乙酸-乙酸铀缓冲
13、榕液中，用二甲酣橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定辞和锚的合量，因铜铅铮矿石中，锢量较低，可忽略不计。4.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。4.2. 1 氨酸饵。4.2.2 硫酸镜。4.2.3 硫氨酸挥。4.2.4 硫代硫酸铀(NazSz03 5Hz 0)。4.2.5 盐酸(p1.19 g/mL). 4.2.6 硝酸(p1.42 g/ mL)。4.2.7 氨水(pO.90 g/mL)。4.2.8 乙醇。4.2.9 氟化饵溶液(200g/L)。4.2.10 盐酸。十1)。4.2. 11 氨水(1+1)。4.2. 12 乙酸-乙酸铀缓冲溶液
14、(pH5.曰:称取200g结晶乙酸铀溶于水中，加入9mL冰乙酸，用水稀释至1000 mL。4.2. 13 辞标准溶液p(Zn) = 1. 00 mg/ m曰:称取1.000 0 g金属辞(;?:99.99%)，置于250mL烧杯中，盖上表面皿，沿烧杯壁加入10mL盐酸(4.2.日，放置自溶(如酸不够可补加)，溶解完全后，用水洗去表面皿，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3 GB/T 14353.3-2010 4.2.14 EDTA标准滴定溶液c(EDTA) =0.01 moL/L的配制与标定:a) 配制称取3.72g乙二股四乙酸二锅盐于500mL烧杯中，加热水溶解，冷却，移入1
15、000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。b) 标定:分取3份25mL铮标准溶液(4.2.13)，分别置于250mL三角瓶中，用水稀释至50mL，加入2滴3滴二甲酣橙溶液(4.2.1日，用氨水(4.2.11)中和至微红色，加20mL乙酸-乙酸铀缓冲溶液(4.2.12)，用EDTA标准滴定溶液4.2. 14a)滴定至溶液颜色由微红色转变为亮黄色，即为终点。按式(2)计算EDTA标准溶液相对于铸的滴定度:式中zT一一EDTA标准溶液相对于铸的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL); p一一锦标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL); V1 -分取锦标准溶液的体积，单位为毫升(mL); Vz一
16、一滴定辞标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V。滴定空白试验溶液所消耗EDTA滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。取三次标定结果的平均值，计算结果表示到小数点后三位数字。4.2. 15 二甲酣橙溶液(5g/L)。4.2. 16 对硝基酣洛液(1g/L)。4.3 仪器分析天平:三级，感量0.1mg。4.4试样4.4.1 按照GB/T14505的相关规定，加工试样的粒径应小于97m。4.4.2 试样在60.C80 c烘箱中干燥2h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。4.5 分析步骤4.5.1 试料根据试样中铸量，称取o.2 gl g试料，精确至0.1mg。4.5.2 空
17、白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。4.5.4 试料分解. ( 2 ) 4.5.4.1 将试料(4.5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸(4.2.日，盖上表面皿，置于电热板上加热5min10 min，再加入5mL硝酸(4.2.6)继续加热分解10min。稍冷，加3g氯酸饵(4.2.1)，蒸发至溶液体积为5mL6 mL。取下，加入80mL热水、3g硫酸镀(4.2.2)，搅拌均匀，放置电炉上加热煮沸。用氨水(4.2.7)中和至大量氢氧化物析出，加10mL氟化饵溶液(4.2.9)、
18、15mL 氨水(4.2.7)，煮沸1min，取下。补加5mL氨水(4.2.7)，并加入10mL乙醇(4.2.8)，冷却至室温。移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.5.4.2 将溶液干过滤于250mL烧杯中，分取50mL溶液于200mL烧杯，加热煮沸以赶过剩的氨控制时间以免产生氢氧化悻白色沉淀)，取下。4.5.5 测定加入1g硫氨酸饵(4.2.3)、O.5 g硫代硫酸铀(4.2.4)，搅匀。加1滴对硝基酷溶液(4.2.16)，用盐4 G/T 14353.3一2010酸(4.2.10)中和至无色。加入15mL乙酸-乙酸铀缓冲溶液(4.2.12)，滴加15滴二甲酣橙溶液(4.2.1日，
19、用EDTA标准滴定溶液(4.2.14)滴定至溶液颜色从黄色变为紫色即为终点，同时滴定空白试验溶液。4.6 结果计算钵量以质量分数w(Zn)计，数值以%表示，按式(3)计算:式中:(V1 -Vo)TV w(Zn) = . u mV2 V1一一滴定试料溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); . ( 3 ) Vo -滴定空白试验溶液(4.5.2)消起EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); T一EDTA标准滴定溶液相对铸的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL); V一试料溶液的总体积，单位为毫升(mL); m 试料量，单位为克(g); V2 分取试料溶液的体积，单位为毫升(
20、mL)。计算结果表示到小数点后两位。4. 7 精密度EDTA容量法测定辞量的精密度见表3。表3EDTA窑量法测定辞量的精密度% 元素水平范围m重复性限r再现性限RZn 0.50-30.38 r=一0.0295+0. 045m R=0.028十0.0862m 注2精密度由7家实验室对5个水平的试样进行试验确定。5 GB/T 14353.3-2010 附录A(资料性附录)仪器参考工作条件及本部分的有关说明A. 1 原子吸收分光光度计参考工作条件原子吸收分光光度计参考工作条件见表A.1。表A.1原子吸收分光光度计参考工作条件m一。rJ-lif 长-r波-i灯电流/mA单色器通带/nmI燃烧器高度/m
21、mI 空气压力/MPaI 乙快压力/MPa10 1. 3 I 7.5 I 0.16 I 0.02 A.2 本部分的有关说明A. 2.1 用原子吸收分光光度法测定辞量，分别共存下列含量的元素(离子)，不影响铸的测定:Pb(4 000g/mL) ;Na，K、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Mo、W、Fe各(2000g/mL);Mn、co、Ni、Cu各(1000g/mL) ; Sb，Bi、Ti、Cr，Cd各(500g/mL);Ag(400g/mL) ;As，Hg各(200g/mL);Se、Te各(60g/mL); Li、Be、Zr、V各(50g/mL);Au(40g/mL) ;Pt、Pd各(20g/m
22、L)0 Si大于200g/mL，对辞的测定有负干扰。对于含硅高的试样，可采用氢氟酸潜解试样，以消除硅对钵测定的影响。A. 2. 2 EDTA容量法测定镑，共存的Mn，Fe、Al、Pb等元素干扰测定，但在有氧化剂存在下的氨性缓冲溶液中将得到很好的分离，为了减少氢氧化铁对铸的吸附，氢氧化镜的浓度不能低于2.5mol/L。6 OFON|的.冈山的立回阁。华人民共和国家标准铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第3部分z铸量测定GB/T 14353. 3-2010 国中 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销号e印张O.75 字数12千字2010年12月第一次印刷开本880X12301/16 2010年12月第一版16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533* 书号:155066. 1-41009定价GB/T 14353.3-2010 打印日期:2011年1月12R F002
