1、GB/T 1819.6-2004 前-E司本标准是对GB/T1825一1979(锡精矿中销量的测定(孔雀绿吸光光度法)的修订。修订的主要内容是:对孔雀绿分光光度法进行了重新确认，只进行编辑性修改，列为方法1.测定范围z0.005 % O. 050 %。增加火焰原子吸收光谱法，列为方法2.测定范围:0.050%5.00%。本标准自实施之日起，同时代替GB/T1825-19790 本标准中附录A是资料性附录。本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草。本标准
2、由云南锡业集团有限责任公司、广西平桂飞碟公司冶炼厂参加起草。本标准主要起草人z方法1:李志芳、钟海珊、陈旭峰。方法22陈旭峰、杨柳文、农永萍;本标准主要验证人:陈建华、李华立、戴玉玲、陈淑莲。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 1825-19790 GB/T 1819. 6-2004 锡精矿化学分析方法锦量的测定孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法方法1孔雀绿分光光度法1 范围本标准规定了锡精矿中镑含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中镑含量的测定。测定范围:0.005%0. 050%。2 方法原理试料以过氧化锅分解，盐酸酸化，在盐酸介质
3、中，镑的络阴离子与孔雀绿作用，所生成的绿色络合物被甲苯萃取，于分光光度计波长635nm处，祺J其吸光度。在萃取溶液中，如三氧化鸽大于0.5mg.用拧橡酸掩蔽;铜大于0.1mg时，用氨水分离。金、钱严重干扰测定，但锡精矿中含金、钝极微，可不予考虑。3 试剂3. 1 过氧化锅。3.2 拧橡酸。3.3 无水硫酸俐。3.4 甲苯。3.5 盐酸(pl.19 g/mL)。3.6 磷酸(pl.69 g/mL)。3. 7 氨水(pO.90 g/mL)。3.8 盐酸。+4)。3.9 盐酸。+9)。3. 10 磷酸。+5)。3. 11 氨水(1十1)。3. 12 氨水(1+99)。3. 13 氯化亚锡溶液(100
4、g/L) :称取10g氯化亚锡(SnCI2 2H2).加20mL盐酸(3.日，温热溶解，稍冷，用水稀释至100mL，加纯锡数粒。3. 14 亚硝酸锅溶液(140g/L)。3. 15 尿素溶液(400g/L)。3. 16 孔雀绿溶液(2g/L)。3. 17 锦标准贮存溶液g称取0.2742g酒石酸锈钢(KSbOC.H.O.1/2H2)置于250mL烧杯中，加100 mL盐酸(3.8) ，搅拌溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用盐酸(3.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100问镑。3. 18 锦标准溶液z移取25.00mL锦标准贮存溶液(3.17)于500mL容量瓶中，用盐酸(3.8)稀释
5、至刻度，混匀。此溶液1mL含5g镑。l G/T 1819.6-2004 4 试样4. 1 试样粒度应不大于0.074mm。4.2 试样应在1050C:1: 5 c烘箱中烘1h.并置于于燥器中冷却至室温备用。5 分析步骤5. 1 试料称取O.5 g试样(4).精确至O.000 1 g 0 5.2 测定次鼓独立地进行2次测定，取其平均值。5.3 空白试验随同试料做学臼试验。5.4 测定5. 4. 1 将试料。1)置于15mL网IJ玉珩塌中，加2.5 g过氧化俐，用细玻璃棒小心搅匀后，用小毛刷扫净玻璃棒(或用小片滤纸拭净，投入增捐)。置于已升温至5000C的箱式电阻炉中，继续升温至6500C 700
6、C .熔融至红色透明，取出增塌，冷却。将增塌放入盖有表皿的250mL烧杯中，用水浸出熔融物，洗净增揭并取出。5.4.1.1 含三氧化鸽小于2%的试料，按5.4.2条进行。5. 4. 1. 2 含三氧化鸽不小于2%的试料，加2g拧橡酸，摇匀。5.4.2 以盐酸(3.5)酸化5. 4. 2. 1 含铜小于0.4%的试料，按5.4. 3条进行。5.4.2.2 含铜不小于0.4%的试料，在摇动下，滴加氨水(3.11)至生成氢氧化物沉淀，并过量10mL。将沉淀过滤，用氨水(3.12)洗涤烧杯和沉淀2次，用盐酸(3.8)溶解沉淀于100mL容量瓶中，并稀释至刻度，i昆匀。以下按5.4.4条进行。5.4.3
7、 加入25mL盐酸。.5) .用水洗净表皿。将榕液移入100mL容量瓶中，用盐酸(3.9)洗净烧杯，冷却。用水稀释至刻度，混匀。5.4.4 移取5.00mL试液，置于100mL烧杯中，加5mL盐酸(3.5)。5.4.5 在电炉上加热至600C左右，滴加氯化亚锡溶液还原至溶液的黄色褪去，并过量2滴，冷却。加1. 0 mL亚硝酸锅溶液，静置2min，加l.5 mL尿素溶液，振摇O.5 min 1 min使气泡逸尽，将溶液移入预先盛有20.00mL甲苯的125mL梨形分液漏斗中，烧杯用20mL磷酸(3.10)冲洗2次.并入分液漏斗中。加0.5mL孔雀绿溶液，振荡1mino静置分层后，弃去下层水相。在
8、甲苯中加O.3 g无水硫酸锅，摇动片刻。5.4.6 将部分有机相移入1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm处，测量其吸光度。减去试料空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锦量。5.5 工作曲线的绘制5. 5. 1 移取0.00.L 00.2. 00.3. 00.4. 00.5. 00 mL锦标准溶液，分别置于一组100mL.烧杯中，各用盐酸(3.8)稀释至5mL.加5mL盐酸(3.日，以下按5.4. 5条进行。5.5.2 移取系列标准溶液的部分有机相于1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm 处，测量其吸光度，减去试剂空白溶液的吸光度，以锦量为横坐标，吸
9、光度为纵坐标绘制工作曲线。6 分析结果的计算按式(1)计算锦含量w(sb)(%): 2 GB/T 1819.6-2004 1 Vo X 10-6 即(sb)= :.:. UU 100 ( 1 ) mo V 1 式中gm，一一从工作曲线上查得的锦量，单位为微克(g), Vo一试液总体积，单位为毫升(mL), V, 分取试液体积，单位为毫升(mL); mo 试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至三位小数。7 精密度7. 1 重复性条款w(sb)(%): 0.0070.0230.074 r( %): 0.002 0.003 0.004 7.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差
10、。亵1w(sb) 0.005-0.010 0. 0100. 050 方法2火焰原子吸收光谱法8 范围本标准规定了锡精矿中镑含量的测定方法。允许差0.003 0.005 本标准适用于锡精矿中镑含量的测定。测定范围:0.050%-5.00%。9 方法原理试料以王水分解，在稀王水介质中，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，测量其吸光度。% 含鸽高的锡精矿试料，可用拧橡酸掩蔽才日试料中含银高，可以适当提高王水介质的浓度进行测定。10 试剂10. 1 拧橡酸。10.2 盐酸(pl.19 g/ mL)。10. 3 硝酸(pl.42 g/ mL)。10.4 王水(3体积盐酸+1体积硝酸)。10.5 王水0
11、+1)。10.6 锦标准贮存溶液:称取O.598 6 g三氧化二镑(99.99%)溶解于50mL盐酸中，转移至500mL容量瓶中，加人50mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg镑。10.7 锦标准溶液z移取25.00mL锦标准贮存溶液00.6)于250mL容量瓶中，加入25mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100问镑。11 仪器原子吸收光谱仪，附镑空心阴极灯。3 GB/T 1819.6-2004 在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用z特征浓度s在与测量溶液的基体相一致的溶液中，镑的特征浓度应不大于0.075g/mL。精密度z用最高浓度的标准溶液测量10次吸光
12、度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液(不是零浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。一一工作曲线线性2将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于o.70 仪器工作条件见附录A(资料性附录)。12 试样12. 1 试样粒度应不大于0.074mmo 12.2 试样应在1050C土5C烘箱中烘1h.并置于干燥器中冷却至室温备用。13 分析步骤13. 1 试料按表2称取试样(12).精确至0.0001 go 褒2锦含量/%试料/g分取试液体积/mL0. 0500. 20 O. 2 全量0.
13、201. 00 0.2 10 1. 005. 00 O. 2 2 13.2 测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。13.3 空白试验随同试料做空白试验。13.4 测定13. 4. 1 将试料(13.1)置于150mL烧杯中，加入7mL盐酸，盖上表皿，加热溶解2min-3 min.:tm人2 mL硝酸，低温溶解蒸发至体积为5mL-6 mL左右，取下冷却，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注:含鸽1%以上.在加入盐酸之前，加入2g拧橡酸，用少量水润湿溶解，含银高的精矿可以在提高王水浓度一倍的溶液中进行测定。13.4.1.1 锦含量o.20%的试料按13.4.2条进行。13.4.1.2
14、锦含量0.20%-5.00%的试料按表2分取试液于50mL容量瓶中，加入10mL王水(10.日，用水稀释至J度，混匀。13. 4. 2 使用空气乙烧火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，以水调零，与测量标准溶液系列的同时，测量其吸光度，减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锦浓度。13.5 工作曲线的绘制13. 5. 1 移取0.1.00.2.00.3.00.4.00.5.00.6.00.7.00.8.00mL锦标准洛液，分别置于一组100mL 容量瓶中，各加入20mL王水00.5).用水稀释至刻度，混匀。13. 5. 2 使用空气-乙焕火焰，于原子吸收光谱仪波长21
15、7.6nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度。减去系列标准溶液中零浓度溶液的吸光度，以镑的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作4 GB/T 1819.6-2004 曲线。14 分析结果的计算按式(2)计算锦含量w(sb)(%):c Vo V , X 10-6 w(sb) =二;. X 100 ( 2 ) mo V 1 式中2C从工作曲线上查得的鳞浓度，单位为微克每毫升(g/mL); Vo-试液总体积，单位为毫升(mL); V，-分取试液体积，单位为毫升(mL): V，一一测量时试液体积，单位为毫升(mL); mo-一一试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至两位小数。若镑含量小于1.00
16、%时，表示至三位小数。15 精密度15. 1 重复性条款w(sb)(%): 0.31 1. 50 r( %) : O. 03 O. 08 15.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3四(sb)允许差0.050-0.100 0.015 0. 100-0.200 0.025 0.200-0.500 0.040 0.500-1. 00 0.065 1. 00-3. 00 0.10 3.00-5.00 o. 15 % 5 GB/T 1819.6一2004附录A(资料性附录)仪器工作条件使用WFX-IC型原子吸收光谱仪测定锦量的参考工作条件如表A.l。亵A.1 波长/灯电流/单色稽通带/燃烧器高度/空气流量/nm mA nm m1 (L/min) 217.6 O. 2 5 5.0-丘。-6 乙快流量/(L/min) 1. 1
