1、GB/T 19203-2003 前-=目本标准参照国际标准5010084，1992固体肥料酸溶性硫含量测定重量法测定复混肥料中的硫含量;钙、缓含量测定采用EDTA容量法。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位z上海化工研究院、中国-阿拉伯化肥有限公司。本标准主要起草人=范宾、王连军、张求真、王寅、杜显兰、刘刚、刘费。本标准是首次发布。复混肥料中钙、镜、硫含量的测定1 范围本标准规定了复混肥料(复合肥料)中总钙、总镜、总硫含量的测定方法。本标准适用于各种复混肥料(复合肥料中总钙、总臻、总硫含量的测定。2 规范性引用文件GB/T 192
2、03-2003 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 8571 复混肥料实验室样品制备HG/T 2843-1997 化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3 试验方法3.1 一般规定本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HGjT2843-1997之规定。3.2 实验室样晶制备按GBjT8571规定制备实验室样品。3.
3、3 试样溶液的制备3.3.1 试剂和材料3.3.1.1 硝酸p3.3. 1. 2 高氯酸。3.3.2 试样溶液的制备称取4g5 g的试样(精确至0.0002 g) (若硫含量的质量分数低于2%.则称样量为10g)置于400 mL高型烧杯中，加入20mL30 mL硝酸，不盖表面皿，小心摇匀，在通风橱内用电热板慢慢煮沸消化至近干润以分解试样和赶尽硝酸。稍冷加入10mL高氯酸，盖上表面皿，缓慢加热至冒高氯酸的自烟，继续加热直至溶液呈无色或淡色清液(注意g不要蒸干1)(必要时，短时间放置冷却后，补加硝酸数毫升再加热)。冷却至室温，定量转移至250mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初几毫升
4、滤液，待用。3.4 总钙、总镶含量的测定乙二肢四Z酸二纳容量法3.4.1 原理用三乙醇胶、乙二胶、盐酸起胶和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在pH值1213条件下，续以氢氧化续形式沉淀，以钙黄绿素为指示剂，用乙二胶四乙酸二纳标准滴定溶液配位滴定总钙P在pH值10条件下，以K-B为指示剂，用乙二胶囚乙酸二锅标准滴定溶液配位滴定钙候总量。从钙续总量中扣除钙的量即为簇的量。3.4.2 试剂和材料3.4.2.1 盐酸楚胶$3.4.2.2 乙二胶;GB/T 19203-2003 3.4.2.3 三乙醇胶溶液，1十3，3.4.2.4 氢氧化梆溶液:200g/L, 3.4.2.5 淀粉溶液:10 g/L。称取1
5、g可溶性淀粉于200mL烧杯中，加5mL水润湿，加95mL沸水搅拌，煮沸，冷却备用;3.4.2.6 氨氯化镀缓冲溶液:pH10。按HG/T2843-1997中9.5.1的方法进行配制$3.4.2.7 乙二胶四乙酸二锅(EDTA)标准滴定溶液:c(EDTA)=0. 02 mol/L , 3.4.2.8 孔雀石绿指示液:1g/Lr 3.4.2.9 钙黄绿素甲基百里香草酣蓝指示剂(简称钙黄绿素指示剂):0. 10 g钙黄绿素与0.10g甲基靡香草酸蓝(或甲基百里香盼蓝)与0.03g百里香酷歌、5g氯化饵研细混匀，贮存于磨口瓶中备用，3.4.2.10 酸性错蓝K茶酣绿B混合指示剂(简称K-B指示剂)。
6、3.4.3 仪器通常实验室用仪器。3.4.4 分析步骤3.4.4.1 总钙含量测定3. 4. 4. 1. 1 含量测定准确吸取一定量的试样溶液(以Ca计15mg以下)于三角烧瓶中，加水50mL，加淀粉溶液10mL、三乙醇胶溶液8mL、乙二胶1mL、l滴孔雀石绿指示液，滴加氢氧化饵溶液至元色，再过量10mL，加0.1 g盐酸楚胶(每加一种试剂都须摇匀)、加钙黄绿素指示剂。.1 gO. 3 g，在黑色背景下立即用乙二胶四乙酸二锅(EDTA)标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。3.4.4. 1. 2 空白试验除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。
7、3.4.4.2 钙镶总量测定3.4.4.2.1 含量测定准确吸取一定量的试样溶液(以Ca加Mg计，总量15mg以下)于三角烧瓶中，加水50mL，加淀粉溶液10mL、三乙醇胶溶液8mL、乙二胶1mL，再加10mL氨-氯化镀缓冲溶液，加0.1g盐酸短胶(每加一种试剂都须摇匀)、0.1g K-B指示剂，此时溶液呈红色，用乙二胶囚乙酸二纳(EDTA)标准滴定溶液滴定至蓝色，若摇动半分钟仍不褪色认为达到滴定终点。3.4.4.2.2 空白试验除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。3.4.5 分析结果的表述3.4.5.1 总钙(以Ca计)含量叫以质量分数(%)表示，按式
8、。)计算zc, (V, - V ) X 40. 08 Wl =-:-0: .;. .;: x 100 ( 1 ) 1000 X m , X V ,/250 式中=cl-EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L), V 1 测定钙含量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)，VOl 测定钙含量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)，40.08 钙(Ca)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD，ml 试料质量，单位为克(g), V2 测定钙含量时吸取试样溶液体积，单位为毫升(mL)，250 试样溶液总体积，单位为毫升(mL)。取平行测定结果的算术平均
9、值为测定结果。3.4.5.2 总镣(以Mg计)含量叫以质量分数(%)表示，按式(2)计算gGB/T 19203-2003 EZ C,(V3 -V，)/V.一(V，- VOl )/V, X 24. 31 1 000 X m , /250 X 100 .( 2 ) 式中:V3一一测定钙簇总量时消耗EDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);V一测定钙候总量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V. 测定钙缓总量时吸取试样溶液体积，单位为毫升(mL);24.31 侯(mg)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。3.4.6 允许差平行测
10、定结果的绝对差值不大于0.20%;不同实验室测定结果的绝对差值不大子。.30%。3.5 总硫含量的测定灼烧法和烘干法)3.5.1 原理试样在酸性溶液中，硫酸根和锁商子生成难溶的BaSO.沉淀，经过滤、洗涤、灼烧或烘干、称童，进而计算出疏的含量。3.5.2 试剂和材料3.5.2.1 盐酸溶液:1+1;3.5.2.2 硝酸溶液:1+1;3.5.2.3 氨水溶液:1+1;3.5.2.4 氯化锁榕液:c(BaCl，)=0.5mol/L。称取122g BaCl, 2H，O于800mL水中，使之榕解，稀释至1L.混匀，3.5.2.5 硝酸银溶液:5g/L。称取0.5g硝酸银溶于100mL水中，加入23滴硝
11、酸溶液混匀，贮存于棕色瓶中;3.5.2.6 乙二胶四乙酸二纳溶液:10 g/Lo称取10g乙二胶囚乙酸二锅溶于水中，稀释至1L.混匀$3.5.2.7 甲基红指示液:10 g/Lo 3.5.3 仪器3.5.3.1 通常实验室用仪器;3.5.3.2 干燥箱2温度可控制在1200C土2C或(和)180C土2C; 3.5.3.3 箱式电阻妒温度可控制在800C土50C; 3.5.3.4 玻璃瑜塌式滤器:4号，容积30mL。3.5.4 分析步骤吸取含40mg240 mg硫的试液于400mL的烧杯中，加人23滴甲基红指示液，用氨水溶液调至试液有沉淀生成或试液呈橙黄色，加入盐酸溶液4mL、乙二胶囚乙酸二销溶
12、液5mL，用水稀释至200 mL.盖上表面皿，放在电热板上加热近沸，在搅拌下逐滴加入BaCl，溶液20mL.使其慢慢沸腾3 min-.5 min后，盖上表面皿在电热板或水浴约60C)保温1h.使沉淀陈化，冷却至室温。3.5.4.1 总硫含量测定3.5.4. 1. 1 灼烧法仲裁法)用长颈玻璃漏斗及定量滤纸过滤沉淀，以倾泻法过滤，然后用温水洗涤沉淀至滤液中元Cl为止(用硝酸银溶液检验滤液).再用温水洗涤沉淀45次，将沉淀置于预先在8000C士500C下恒重的瓷增塌中。将沉淀连同瓷增涡置于120C土2C干燥箱中干燥1h.然后移入箱式电阻炉，在8000C土500C下灼烧0.5h.取出后先放在炉旁在空
13、气中冷却1min-Z min，然后放在干燥器内冷却至室温，称重o3.5.4.1.2 烘干法用已在180C土2C下干燥至恒重的玻璃增塌式滤器过滤沉淀，以倾泻法过滤，然后用温水洗涤沉GB/T 19203-2003 淀至滤液中无Cl为止(用硝酸银溶液检验滤液)，再用温水洗涤沉淀45次，将沉淀连同玻璃增锅式滤器置于180C士2C干燥箱中干燥1h，取出后放在干燥器内冷却至室温，称重。3.5.4.2 空白试验除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。3.5.5 分析结果的表述总硫(以S计)含量Z屿，以质量分数(%)表示，按式(3)计算:。m，)X 0.1374 如主二二三一一一丁7丁or了一X100 ( 3 ) 式中2m2 测定时沉淀的质量，单位为克(g); m2 空白试验中沉淀的质量，单位为克(g); O. 137 4 硫(S)的摩尔质量与硫酸坝(BaSO，)的摩尔质量的比值，无单位;叫试料质量，单位为克(g);Vs一测定总硫含量时吸取试液体积，单位为毫升(mL);250 试样溶液总体积，单位为毫升(mL)。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3.5.6 允许差平行测定结果的绝对差值不大于0.20%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.40%。
