1、ICS 9110010Q 62 囝雪中华人民共和国国家标准GBT 23456-20092009-03-28发布磷 石 膏Phosphogypsum2010-0101实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借寿中国国家标准化管理委员会及111刖 罱GBT 23456-2009本标准附录A为规范性附录。本标准由中国建筑材料联合会提出。本标准由全国轻质与装饰装修建筑材料标准化技术委员会(sAcTc 195)归口。本标准负责起草单位：河南建筑材料研究设计院有限责任公司、泰安市产品质量监督检验所、云南云天化国际化工股份有限公司、瓮福(集团)有限责任公司。本标准参加起草单位：湖北新洋丰肥业有限公司、江苏
2、瑞和化肥有限公司、武汉理工大学、美巢集团股份公司、秦皇岛华瀛磷酸有限公司、四川宏达股份有限公司、湖北宜化肥业有限公司。本标准主要起草人：郑建国、王德伦、袁运法、李英翔、沈有林、杨新亚、张应虎、姜庆泉、刘永川、郭圣涛、叶俊华、朱佳明、杨瑜、解艳俊、蒲中云、虞云峰。本标准为首次发布。磷 石 膏GBT 23456-20091范围本标准规定了磷石膏的分类和标记、要求、试验方法、检验规则及包装、标志、运输和贮存。本标准适用于以磷矿石为原料，湿法制取磷酸时所得的，主要成分为二水硫酸钙(CaSO；2H。O)的磷石膏。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其
3、随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 5484-2000石膏化学分析方法GB 6566建筑材料放射性核素限量GBT 6682分析实验用水规格和试验方法3分类和标记31分类按二水硫酸钙的含量分为一级、二级、三级三个级别。32标记按产品名称、级别及标准编号的顺序标记。示例：级别为一级的磷石膏标记如下：磷石膏一级GBT 23456 20094要求41基本要求磷石膏的基本要求应符合表1的规定。表1基本要求指 标项 目一级 二级 三级附着水(HzO)质量分数
4、“ 25二水硫酸钙(CaSq2H。O)质量分数 85 75 65水溶性五氧化二磷(P。Os)质量分数 O80水溶性氟4(F)质量分数 O508用作石膏建材时应测试该项目。42放射性核素限量放射性核素限量应符合GB 6566的要求。5试验方法51附着水的测定按GBT 5484-2000第7章测定附着水。但烘干条件为：在(40士2)的恒温干燥箱内烘干，首次1GBT 23456-2009烘干时间为2 h。52二水硫酸钙(CaSOt2H：o)的测定采用测定结晶水含量换算确定二水硫酸钙(CaSO。2H。O)含量的方法进行。521结晶水含量测定5211分析步骤称取约1 g除去附着水的于基试样(m-)，精确
5、至00001 g，放人已烘干至恒量的带磨口塞的称量瓶中，在(230士5)的恒温干燥箱中加热1 h(加热过程中称量瓶应敞开盖)，用坩埚钳将称量瓶取出，盖上磨口塞(但不应盖得太紧)，放入干燥器中冷却至室温。将磨口塞紧密盖好、称量。再将称量瓶敞开盖放入恒温干燥箱中，在同样温度下加热30 min，如此反复加热、冷却、称量，直至恒量mz。5212结果计算结晶水含量按式(1)计算，计算结果精确至001。H一ml-m2100m1式中：H结晶水含量(质量分数)，；m z加热前干基试料质量，单位为克(g)；m。加热后试料质量，单位为克(g)。5213允许差同一试验室允许差为o15；不同试验室允许差为o20。52
6、2二水硫酸钙(CaSO,2H：o)含量计算二水硫酸钙(CaSO。2H：O)含量按式(2)计算，计算结果精确至001。G一47785H (2)式中：e一二水硫酸钙(CaSO。2H。O)含量(质量分数)，；4778 5以结晶水含量换算为二水硫酸钙(CaSO。2H20)含量的系数；H结晶水含量(质量分数)，。53水溶性五氧化二磷(P20。)及水溶性氟(F)的测定按附录A进行测定。54放射性核素限量的测定按GB 6566规定的方法测定。6检验规则61检验分类产品检验分出厂检验与型式检验。611出厂检验产品出厂前应进行出厂检验。出厂检验项目为41中的项目。612型式检验型式检验项目为41、42中的项目。
7、有下列情况之一时，应进行型式检验。a)原材料、工艺、设备有较大改变时；b)产品停产半年以上恢复生产时；c)正常生产满一年时。62批量和抽样621批量对于年产量小于90万t的生产厂，以不超过3 000 t产品为一批；对于年产量等于或大于90万t的2GBT 23456-2009生产厂，以不超过5 000 t产品为一批。产品不足一批时以一批计。622抽样从堆场抽样时，应将外层去除约150 mm200 mm，然后从20个以上不同部位抽取试样共约10 kg，混合后用四分法进行缩分至2 kg，密封并防止水分挥发，以供检验用。63判定抽取做试验的试样分为三等份，以其中一份试样按第5章进行试验。检验结果若均符
8、合第4章相应的要求时，则判为该批产品合格。若有一项以上指标不符合要求，即判该批产品不合格。若只有一项指标不合格，则可用其他两份试样对不合格指标进行重新检验。重新检验结果，若两份试样均合格，则判该批产品合格；如仍有一份试样不合格，则判该批产品不合格。7包装、标志、运输和贮存71包装磷石膏一般采用散装供应。72标志磷石膏出厂应附有产品检验合格证。合格证上应标明标记、生产厂名、厂址、批量编号、出厂日期。73运输磷石膏在运输时不得与其他材料混装，运输工具应保持清洁，以免混入杂质。74贮存磷石膏在露天贮存时，宜对堆放场地进行必要的防渗等技术处理。3GBT 23456-2009附录A(规范性附录)磷石膏中
9、水溶性五氧化二磷(P20s)、水溶性氟(F)的测定A1范围本附录规定了磷石膏中水溶性五氧化二磷(P：0。)、水溶性氟(F)的测定方法。A2仪器设备A21 天平：不应低于四级，感量为0000 1 g。A22分光光度计：可在400 nm700 nm范围内测定溶液的吸光度，附有10mm比色皿。A23离子计或酸度计：附有氟离子选择性电极及饱和氯化钾甘汞电极。A24磁力搅拌器：附有调速装置和塑料外壳的搅拌子。A25恒温干燥箱：量程为室温300，精度1，附温度自动控制器。A26玻璃砂芯坩埚：4号，滤板孔径(515)pm，容积30 mL。A3试剂和材料分析过程中用水应符合GBT 6682要求；所用试剂应为分
10、析纯或优级纯试剂；用于配制标准溶液的试剂，应为优级纯试剂或基准试剂。在分析中，所用酸，凡未注浓度者均指市售的浓酸。用体积比表示试剂稀释程度，例如：硝酸(1+5)表示：i份体积的浓硝酸与5份体积的水相混合。A4制样从51测定附着水取样的磨口瓶中称取5 g试料(m。)，精确o000 1 g，放人研钵中，加水50 mL，在研钵中研磨15rain，将研磨后的试料全部转移至250mL容量瓶中定容，静置30 rain后，用中速定性滤纸进行干过滤，此溶液为A溶液，用于水溶性磷与水溶性氟的测定。当测定水溶性五氧化二磷的时间与测定附着水的时间间隔超过三天时，需重新进行附着水的测定。A5水溶性五氧化二磷(P205
11、)的测定A51重量法A511原理在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，通过沉淀量换算出五氧化二磷(P。05)的含量。A512喹钼柠酮沉淀剂溶液a称取70 g钼酸钠于400mL烧杯中，用100mL水溶解；溶液b称取60 g柠檬酸于1 000mL烧杯中，用100mL水溶解，加入85mL硝酸；溶液c将溶液a加到溶液b中，混匀；溶液d将35mL硝酸和i00mL水在400mL烧杯中混匀，加5mL喹啉；溶液e将溶液d加到溶液c中，混匀。静置24 h，用玻璃砂芯坩埚或滤纸过滤，在滤液中加入280mL丙酮，用水稀释至1 000mL。将该沉淀剂置于暗处，避光避热。GBT 23456-
12、2009A513测试步骤A5131 准确移取50 mL试料溶液A，置于300 mL烧杯中，加入10 mL(1+1)硝酸溶液，用水稀释至100mL。A5132盖上表面皿，于电炉上加热至沸，取下，用少量水冲洗表面皿和杯壁。在不断搅拌下，加人30 mL喹钼柠酮沉淀剂(A512)，继续温和地加热微沸1 rain。取下烧杯，冷却过程中搅拌34次，静置沉降。A5133用预先在(180土2)恒温干燥箱内干燥至恒重的玻璃砂芯坩埚(m。)抽滤。先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀12次(每次用水约25 mL)，将沉淀全部转移至坩埚中，再用水洗涤56ZL。将坩埚底部的水分用滤纸吸干后，置于(180士2)恒温干燥
13、箱内，干燥至恒重(45 min以上)，置于干燥器中冷却30rain，称量(m。)。空白试验除不加试料溶液A外，其余方法同上。注：分析完毕后，坩埚中沉淀先用水冲洗，再用1+1氨水溶液洗涤(氨水溶液可以保留再用)。A514结果计算五氧化二磷(P20；)含量(x。)以质量分数()表示，按式(A1)计算： x。一量鱼笪二!篆支亍兰写5亏?美襄攀，oocA，“1一i瓦Tr二1西_i百可趸i万一“1“。“1式中：m。试料质量，单位为克(g)；mt坩埚的质量，单位为克(g)；ms磷钼酸喹啉沉淀和坩埚的质量，单位为克(g)；m。空白样坩埚的质量，单位为克(g)；m，空白样沉淀和坩埚的质量，单位为克(g)；x同
14、一样品所测附着水含量(质量分数)，；o032 07磷钼酸喹啉摩尔质量换算为五氧化二磷(PzO；)质量的系数。测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。计算结果精确至001。A515允许差在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于005，在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于010。A52磷钒钼黄双波长光度法A521显色剂称取78 g分析纯偏钒酸铵于640 mL(1+1)硝酸溶液中，用水稀释至1 000 mL；再称取1026 g分析纯钼酸铵于水中溶解后稀释至1 000 mL，然后等体积混合均匀。A522五氧化二磷(P205)标准溶液准确称取于(105110)
15、干燥至恒重的优级纯磷酸二氢钾(KHzPO。)1917 5 g于1 000 mL容量瓶中，加入适量的水溶解并加入浓硝酸(23)mL，混匀，再加水稀释至刻度，混匀，此溶液含五氧化二磷(P205)10 mgmL。A523标准曲线的绘制用移液管移取10 mL、20 mL、30 mL、50 mL、10 mL的五氧化二磷(RQ)标准溶液(A 522)，分别置于100mL容量瓶中，加入10mL(1+1)硝酸及40mL水，摇匀，加入15mL显色剂(A521)，用水稀释至刻度(相当于每100 mL溶液中含五氧化二磷(PzOs)10 mg、20 mg、30 mg、50 mg、100mg)，空白试验除不加五氧化二磷
16、(Pz05)标准溶液(A522)外，其余同上。用分光光度计，10 mm比色皿，在波长480 nm、500 Elm分别进行测定，读取吸光度，精确至0001，计算两次吸光度差AA。以五氧化二磷(P：0。)含量为横坐标，A，为纵坐标，绘制标准曲线，或者将测定数据输入计算机回归处理，得吸光度差A。回归方程。GBT 23456-2009A524测定步骤用移液管准确吸取5000 mL试料溶液A于100 mL容量瓶中，加入10 mL(1+1)硝酸及20 mL水，摇匀，加入15 mL显色剂，用水稀释至刻度。空白试验除不加试料外，其余同上。用分光光度计，10 mm比色皿，在波长480 nm、500 nm分别进行
17、测定，读取吸光度，精确至0001。用两次吸光度差A，在标准曲线上查得或由回归方程计算出五氧化二磷(P：0；)的量C。，单位为毫克(mg)。A525结果计算五氧化二磷(P。O；)含量(x。)以质量分数()表示，按式(A2)计算： x。一磊i石_兰轰；妾100o5磊尚(A2)2一磊_石_二二又Fil而7丽1”一u。磊了n_=面 。式中：C。从曲线上查得或回归计算的五氧化二磷的量，单位为毫克(mg)；m。试料质量，单位为克(g)；x同一样品所测游离水含量(质量分数)，。测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。计算结果精确至oOl。A526允许差在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝
18、对差值不大于o05，在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于010。A6水溶性氟(F)的测定A61原理在离子强度配位缓冲溶液的存在下，以氟离子选择性电极作指示电极，饱和氯化钾甘汞电极作参比电极，用离子计或酸度计测量含氟溶液的电极电位。A62试剂A621盐酸：1+1。A622硝酸：1+5。A623氢氧化钠溶液(200 gL)：将200 g氢氧化钠溶于水中，加水稀释至1 L，贮存于聚乙烯塑料瓶内。A624 溴甲酚绿指示剂溶液(1 gL)：将01 g溴甲酚绿溶于20 mL无水乙醇中，用水稀释至100mL。A625柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液(pH556o)：称取24 g柠檬酸、270 g柠檬
19、酸三钠溶于水中，并稀释至1 000mL，混匀。A626氟(F一)标准溶液10mgmL准确称取1105 g预先在120干燥至恒重的优级纯氟化钠，精确至00001 g，置于烧杯中，加水溶解后移人500mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中。此标准溶液每毫升含10mg氟。A627氟(F一)标准溶液01mgmL吸取1-0 mgmL氟标准溶液(A626)25 mL，置于250 mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中。此标准溶液每毫升含01mg氟。A63工作曲线的绘制准确量取10、20、30、50 mL氟标准溶液(A627)分别置于一组50 mL容量瓶中，加人盐酸溶液1
20、 mL(A621)，加入五滴柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液(A625)和二滴溴甲酚绿指示剂溶液(A624)，用氢氧化钠溶液(A623)中和至溶液呈蓝色，再用硝酸溶液(A622)调节溶液恰呈黄色，加入20 mL柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度(相当于50 mL中含氟0I、02、03、6GBT 23456-200905rag)，摇匀，倾入干燥的50mL烧杯中。插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极，打开磁力搅拌器恒速搅拌2rain，停搅30 s，测量平衡时电位值，以电位值(mV)为纵坐标，相应的50mL溶液中含氟量(mg)的对数为横坐标绘制工作由线，计算回归方程。A64测定步骤A 641准确移取10
21、 mL A溶液(丸4)于50 H1L容量瓶中，加入五滴柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液(A 625)和二滴溴甲酚绿指示剂溶液(丸624)，用氢氧化钠溶液(A 623)中和至溶液呈蓝色，再用硝酸溶液(A 622)调节溶液恰呈黄色，加入20 mL柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀，倾入干燥的50 mL烧杯中。A642插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极，打开磁力搅拌器恒速搅拌2 rain，停搅30 s，测量平衡时电位值，在工作曲线上查出或由回归方程计算出氟量c：，单位为毫克(rag)。A643结果计算氟(F)的含量(x3)以质量分数()表示，按公式(A3)计算： xa一：1。一25磊尚(A3)m3(1一x)熹豢 ”u n7式中：cz从工作曲线上查得的或回归曲线上计算出的氟(F)量，单位为毫克(rag)；巩试料的质量，单位为克(g)；x同一样品所测游离水含量(质量分数)，。测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。计算结果精确至001。A65允许差在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于005，在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于O10。
