1、ICS 71. 100.40 G72 中华人民主t./、GB 和国国家标准GB/T 28193-2011 表面活性剂中氯乙酸(盐)残留量的测定Determination of chloroacetic acid (chloroacetate) contents in surfactants 2011-12-30发布数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局中国国家标准化管理委员会2012-09-01实施发布目U吕本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(SAC/TC272)归口。GB/T 28193-
2、2011 本标准起草单位:中国日用化学工业研究院、广州星业科技发展有限公司、浙江赞宇科技股份有限公司、表面活性剂和洗涤剂行业生产力促进中心。本标准主要起草人:冯瑜、叶建中、黄亚茹、姚晨之、成晓静、许林寿、夏雄燕、关景才、雷小英。I GB/T 28193-2011 表面活性剂中氯乙酸(盐)残留量的测定1 范围本标准规定了使用液相色谱测定表面活性剂中一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)残留量的方法。本标准适用于以一氯乙酸或一氯乙酸铀为原料生产的表面活性剂，如=醇酣醒竣酸盐、十一皖基咪瞠琳竣酸盐、脂肪烧基二甲基甜菜碱、脂肪酷股丙基二甲基甜菜碱等产品中残留一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)含量的测定。当样品中一
3、氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)含量超过标准工作曲线范围时，需要增加标准溶液的浓度或将样品稀释或减量测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 13659 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂3 液相色谱法3. 1 原理使用反相Cs柱子，以10%的乙腊水溶液(每1000mL中加入2.0mL正磷酸)为流动相，紫外检测器或二极管阵列检测器，在波长214nm处检测产品中残留的一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)。3.2 试剂3
4、.2. 1 水，符合GB/T6682中一级水的要求。3.2.2 一氯乙酸，分析纯，含量不低于99%。3.2.3 二氧乙酸，分析纯，含量不低于99%。3.2.4 乙脯，液相色谱专用。3.2.5 正磷酸，分析纯。3.2.6 盐酸溶液，1十1(体积分数)，取分析纯的盐酸10mL与水(3.2.1)10 mL混合摇匀。3.3 仪器常用实验室仪器和以下各项。3.3. 1 液相色谱仪:带有数据处理系统，配备紫外检测器或者二极管阵列检测器，检测器的基线噪音在254 nm处不大于2X 10-5 AU/s (空池);基线漂移在254nm处不大于1X 10-3 AU/h(空池、稳定60 min)。3.3.2 液相色
5、谱柱:Cs硅胶键合液相色谱柱，250mmX4. 6 mm(内径)，固定相粒径5m，或相当者，适用pH值范围为18。3.3.3 微量注射器，25L。3.3.4 分析天平，感量0.1mg。1 GB/T 28193-2011 3.3.5 用于流动相脱气的超声波装置。3.3.6 带真空泵的抽滤装置，滤膜0.2m或0.45m，样品过滤头O.2m。3.3.7 容量瓶，100mL。3.3.8 烧杯，50mLo 3.4 程序3.4. 1 色谱条件a) 流动相:移取水(3.2.1)900mL加入正磷酸(3.2.5)2.0mL，混匀，经抽滤装置(3.3.6)过滤;再加入过滤过的乙腊(3.2.4)100 mL，混匀
6、，此液的pH值约为1.7 2.0。经超声波装置(3.3.5)脱气后使用;b) 流速:1. 0 mL/min; c) 检测波长:214nm; d) 进样量:20L。3.4.2 标准工作曲线3.4.2. 1 标准储备琅分别称取标准物一氯乙酸(3.2.2)和二氧乙酸(3.2.3)各0.1g(准确到0.0001 g)于25mL烧杯中，加入适量流动相溶解，转移至100mL容量瓶中，用流动相洗涤烧杯，洗涤液一并转入容量瓶中，用流动相定容，摇匀。该溶液即为标准储备液，浓度约1mg/mL(一氯乙酸和二氧乙酸)。标准储备液应放冰箱内于4oC冷藏保存，有效期不超过7d。3.4.2.2 标准溶渡分别移取0.1mL、
7、0.5mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0mL标准储备被于5个100mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，即为标准溶破。该标准溶液随用随配，不能贮存。用0.2m样品过滤头过滤标准溶液后，注射20L，进行色谱分析。使用适当的测量工具或计算软件，应用附录B的公式计算回归曲线的线性相关系数，要求所得相关系数大于0.9990该曲线即为标准工作曲线。3.4.3 样晶分析3.4.3. 1 娱基聚乙氧基醒搂酸盐(AEC)和皖基咪睡琳援酸盐样晶称取样品约5g10 g(准确到0.0001 g)于100mL烧杯中，用30mL流动相溶解，逐滴加入盐酸溶液(3.2.的，在pH计上调节样品溶液的pH值与流动相的p
8、H值一致。转移入100mL容量瓶中，用流动相洗涤烧杯，洗涤液一并转入容量瓶中，用流动相定容，摇匀。用O.2m样品过滤头过滤该样品溶液后，注射20L，进行色谱分析。3.4.3.2 甜菜醋类样品样品按附录A方法用离子交换柱处理，所得样品溶液用0.2m样品过滤头过滤，注射20L，进行色谱分析。2 注z附录A对样品的处理是为了消除试样中某些未知成分对氯乙酸色谱峰的干扰，当不存在此类干扰时，可直接配成溶液测定。GB/T 28193-2011 一氯乙酸和二氯乙酸典型色谱图3.4.4 一氯乙酸和二氯乙酸典型色谱图见图10由由.N户口町.N的Ndy.四mAU 由国同.m80 厂一一氯乙酸一一电咱o。电oN咱咱
9、咱的NE.町dyD国的60 40 20 。I/min 7 6 5 4 3 2 一20脂肪皖基甜菜磁样品中一氯Z酸和二氯乙酸典型色i昔圈图1结果计算3.5 一氯Z酸残留含量一氯乙酸的残留量以mg/kg表示，按式(1)进行计算。X1 =AXV 一-m 3.5.1 . ( 1 ) 式中:X1一一一氯乙酸的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg); A 从工作曲线得到的一氯乙酸浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V 样品的定容体积，单位为毫升(mL);m 样品质量，单位为克(g)。一氯Z酸铀残留含量一氯乙酸铀的残留量以mg/kg表示，按式(2)进行计算。x. =A X V X 116.5 一 m X
10、94. 5 3.5.2 ( 2 ) 式中:x2一一一氯乙酸铀的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg); 116.5一一一氯乙酸铀的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol); 94.5一一一氯乙酸的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。. ( 3 ) 3 二氧乙酸残留含量二氧乙酸的残留量以mg/kg表示，按式(3)进行计算。x3 =BXV 一一z 3.5.3 GB/T 28193-2011 式中:X3 二氯乙酸的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg); B一一从工作曲线得到的二氧乙酸浓度，单位为微克每毫升(g/mL)。3.5.4 二氧乙酸铀残留含量二氯乙酸铀的残留量以mg/kg表示，按式(4)进
11、行计算。n叫u- OEd r气u-ti-n -M V一-m B一4 X . ( 4 ) 式中:几一一二氯乙酸铀的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg); 150.9 二氯乙酸铀的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD;128. 9一二二氯乙酸的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD。3.6 精密度当样品中一氯乙酸盐)或二氯乙酸(盐)浓度50mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%，以大于这两个测定值的算术平均值的15%的情况不超过5%为前提。当样品中一氯乙酸(盐)或二氯乙酸(盐浓度二三50mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的
12、绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。4 离子色谱法4. 1 原理样品适当稀释、经过阴离子交换柱，一氯乙酸和二氯乙酸被吸附，通过流动相将其洗脱，通过电导检测器，测定样品中残留的一组乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)。4.2 试剂4.2. 1 超纯水，电阻率18.2M,(L 4.2.2 一氯乙酸，分析纯，含量不低于99%。4.2.3 二氯乙酸，分析纯，含量不低于99%0 4.2.4 硫酸，分析纯。4.2.5 碳酸铀，优级纯。4.2.6 碳酸氢铀，优级纯。4.2.7 氢氧化铀，优级纯。4.3 仪器4.3. 1 离子色谱仪，配置分离柱、
13、保护柱、电导检测器以及可连续再生的抑制器和数据处理软件。4.3.2 分析天平，感量0.1mg o 4.3.3 水相过洁、膜，0.45mo4.3.4 容量瓶:100 mL ,l 000 mLo 4.3.5 烧杯:25mL , 100 mLo GB/T 28193-2011 4.4 程序4.4. 1 色谱条件4. 4. 1. 1 选择色谱条件色谱条件选择与所用的仪器有关，可选用下列条件之一或进行适当变更，以便为样品提供合适的分离条件。4.4. 1. 2 阴离子交换分析柱，4mmX250 mm，配备相应的保护柱。a) 流动相(淋洗液): 3. 2 mmol/L碳酸铀(4.2.5)和1.0 mmol/
14、L碳酸氢铀(4.2.6)混合液;b) 流速:0.70mL/min; c) 进样量:20L;d) 积分方式:峰面积;e) 再生液:50mmol/L的硫酸(4.2.4)水溶液。在上述条件下仪器的检测限(以3倍信噪比计):一氯乙酸0.012g/mL，二氯乙酸0.032g/mL。图2为此条件下典型样品示例图。uS/cm 24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Cond o 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 t /min 圄2样晶示例圈一4.4. 1. 3 阴离子交换分析柱，4mmX2
15、50 mm，配备相应的保护柱。a) 流动相(淋洗液):15 mmol氢氧化铀(4.2.7)水溶液;b) 流速:0.85mL/min; c) 进样量:25L;d) 积分方式:峰面积。在上述条件下仪器的检测限(以3倍信噪比计):一氯乙酸0.012g/mL，二氯乙酸0.051g/mL。图3为此条件下典型样品示例图。5 GB/T 28193-2011 U/mV 240 230 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 10 。2 4 4.4.2 标准工作曲线4.4.2. 1 标准储备
16、液6 8 一刽乙酸( 10 12 14 16 二氯乙酸18 20 22 图3样品示例图二24 26 28 30 t/mn 准确称取一氯乙酸(4.2.2)和二氯乙酸(4.2.3)各0.1g(称准至0.0001 g)于25mL烧杯中，用超纯水榕解于1个1000 mL容量瓶中，用超纯水洗涤烧杯，洗涤液一并转入容量瓶中，定容，摇匀。制成浓度为0.1mg/mL的一氯乙酸和二氯乙酸标准储备液。标准储备液应放冰箱内4.C保存，有效期不超过7d。4.4.2.2 标准溶液的配制分别移取0.1mL、0.5mL、1.0 mL、5.0mL、10.0mL标准储备液于5个100mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀，即为
17、标准溶液。该标准溶液随用随配，不能贮存。标准溶液用0.45m的滤膜过滤后，直接进样，进行色谱分析。使用适当的测量工具或计算软件，应用附录B的公式计算回归曲线的线性相关系数，要求所得相关系数大于O.999.该曲线即为标准工作曲线。4.4.3 样品分析称取样品1.0 g 5. 0 g (准确至O.OOOlg)于25mL烧杯中，加入适量超纯水溶解后转移至100 mL容量瓶中，用超纯水洗涤烧杯，洗涤液一并转入容量瓶中，用超纯水定容，摇匀。样品溶液用0.45m的滤膜过滤后，直接进样，进行色谱分析。4.5 结果计算4.5. 1 一氯乙酸残留含量一氯乙酸的残留量以mg/kg表示，按式(5)进行计算。6 X,
18、 =CXV 一一-z . ( 5 ) GB/T 28193-2011 式中:Xs一一一氯乙酸的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg); C一从工作曲线得到的一氯乙酸浓度，单位为微克每毫升(g/mL)。4.5.2 一氯乙酸铀残留含量一氯乙酸铀的残留量以mg/kg表示，按式(6)进行计算。Fhu-E MU-5 -1i-zA吐-Qd v一-n C一6 X . ( 6 ) 式中zXs一一一氯乙酸铀的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)。4.5.3 二氧Z酸残留含量二氯乙酸的残留量以mgJkg表示，按式(7)进行计算。X7一DXV二-m ( 7 ) 式中zX7一一二氯乙酸的残留量，单位为毫克每千克(m
19、g/kg); D一一一从工作曲线得到的二氧乙酸浓度，单位为微克每毫升(g/mU。4.5.4 二氯Z酸铀残留含量二氯乙酸铀的残留量以mg/kg表示，按式(8)进行计算。X. = D X V X 150. 9 -o m X 128.9 . ( 8 ) 式中zX8二一二氯乙酸铀的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)。4.6 精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%, 以大于这两个测定值的算术平均值的15%的情况不超过5%为前提u5 测试报告测试报告应包含下列信息:a) 所有能反映样品的必要信息;b) 所用方法;c) 结果和所用检测程序;d) 没有按
20、照此标准或标准中参考的其他操作细节，或其他任选的相关操作和所有可能影响结果的附件。7 GB/T 28193-2011 附录A(规范性附录)甜菜暗样晶前处理方法A.1 原理应用强酸性阳离子交换树脂将样品中干扰测定的组分除去。A.2 试剂A. 2.1 水，符合GB/T6682中一级水的要求。A.2.2 强酸性阳离子交换树脂(GB/T13659)，氢型，0.3 mm1. 00 mm，001X7型。A.2.3 盐酸，分析纯，4mol/L溶液。A.2.4 广泛pH试纸。A.2.5 乙睛溶液，10%(体积分数)，移取液相色谱专用乙睛20mL与180mL水(A.2.1)，混合均匀。A.3 仪器A. 3.1
21、容量瓶，100mLo A.3.2 烧杯，200mL。A.3.3 玻璃分析柱，长约20cm，外径2.5cm，下端收缩带有旋塞或带弹簧夹的橡皮管。A.4 操作步骤A. 4.1 将阳离子交换树脂(A.2. 2)用3倍体积的盐酸溶液(A.2. 3)浸泡过夜，用水以倾泻法洗涤3次。再用3倍体积的盐酸溶液(A.2. 3)浸泡并搅拌10min，用水以倾泻法洗涤3次。然后倒人柱中，用水洗涤至中性用广泛pH试纸(A.2.4)测定，pH:=:7，放好备用。A. 4. 2 在玻璃分析柱下端收缩部分装人少量玻璃棉，将处理好的强酸性阳离子交换树脂装入玻璃分析柱中，高度约15cm。设法除去柱中的气泡，先用水(A.2. 1
22、)洗涤至中性用广泛pH试纸(A.2. 4)测定，pH:7，再用100mL乙睛溶液(A.2. 5)洗涤。A.4.3 用200mL的烧杯称量甜菜碱样品约5g(精确到0.0001 g)，加入约40mL乙腊榕液(人2.5)苦搅拌溶解。A.4.4 将样品溶液倒入离子交换柱中，控制流出速度为1滴/s，流出液直接接入100mL容量瓶中。用适量乙腊溶液(A.2. 5)洗涤烧杯，洗涤液加入离子交换柱中，再继续加入乙睛溶液(A.2.日，直至流出液达到容量瓶刻度停止，摇匀。用O.2m样品过溃、头过滤该样品溶液后，注射20L，进行色谱分析。8 一组测试结果见表B.1。测试次数测试变盐1测试结果y1 X , y , 2
23、 X2 Y2 GB/T 28193-2011 附录B(资料性附录)一元钱性回归方程的求法表B.1 一组测试结果n Xi X n Yi Yn 根据表B.1采用一元线性回归，又称最小二乘法可以拟合得到式(B.1)的线性方程。y=ax +b 式中za 常数项，直线方程的斜率，按式(B.2)计算获得;b一一常数项，直线方程的截距，按式(B.3)计算获得。zzzya-i(ZZzXZVa) 一一n ./ / 2: (X; - X) (y; -y) a= 式中z24-i(ZZz)Z n X;一一第t次试验的测试变量;y; 对应于第i次试验的测试结果; 试验的测定总次数;王n次试验的测试变量算术平均值，王二l
24、2:x; 王一-n次试验的测试结果算术平均值，王二i231zon b=y-ax 拟合线性方程的相关系数Y按式(B.的计算z2: (X;一王)2y= _2: (x; - x) (y; - y) ;2: (X; - x)2 .2: (y; - y)2 .( B.1 ) . ( B.2 ) ( B.3 ) ( B.4 ) 9 FFON-gFNH阁。华人民共和国家标准表面活性剂中氯乙酸(盐)残留量的测定GB/T 28193-2011 国由t导中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销导开本880X 1230 1/16 印张l字数19千字2012年5月第一版2012年5月第一次印刷祷18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价书号:155066.1-44731 GB/T 28193-2011 打印扫期:2012年6月18HF002
