1、lCS 5908001W 04 鳕目中华人民共和国国家标准GBT 29 1 222009代替GBT 291221998纺织品 甲醛的测定第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)Textiles-Determination of formaldehyde-Part 2：Released formaldehyde(vaponr absorption method)2009-06-11发布(IS0 141842：1998，MOD)2010-0101实施丰瞀鳃紫瓣訾糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会及111前 言GBT 291222009GBT 2912纺织品 甲醛的测定分为三个部分：第1部分：游离和水解的
2、甲醛(水萃取法)；第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)；第3部分：高效液相色谱法。本部分为GBT 2912的第2部分。本部分采用重新起草法修改采用ISO 141842：1998纺织品 甲醛的测定第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)(英文版)。本部分与ISO 141842：1998相比有如下差异：规范性引用文件中由我国标准替代了国际标准；删除了国际标准的前言；原理部分增加详细说明；增加计算结果修约至整数位的要求；增加甲醛原液的标定碘量法，作为附录B。本部分代替GBT 29122 1998纺织品 甲醛的测定第2部分：释放甲醛(蒸气吸收法)。本部分与GBT 29122 1998相比主要变化如下：范围中增
3、加了检出限；原理部分增加详细说明；增加取两次检测结果的平均值作为试验结果，计算结果修约至整数位；第9章增加“如果结果小于20 mgkg，试验结果报告来检出”；增加甲醛原液标定方法碘量法，作为附录B。本部分的附录A和附录B是规范性附录，附录c和附录D是资料性附录。本部分由中国纺织工业协会提出。本部分由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(SACTC 209SC 1)归口。本部分起草单位：纺织工业南方科技测试中心、国家纺织制品质量监督检验中心。本部分主要起草人：范瑛、朱缨、王仲昭、赵俪珥。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 2912 1 982、GBT 29122 1998。纺织品 甲
4、醛的测定第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)GBT 291222009警告：使用GBT 2912本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证国家有关法规规定的条件。1范围GBT 2912的本部分规定了任何状态的纺织品在加速储存条件下用蒸汽吸收法测定释放甲醛含量的方法。本部分适用于释放甲醛含量为20 mgkg到3 500 mgkg之间的纺织品。检出限为20 mgkg。低于检出限的结果报告为“未检出”。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 2912的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改
5、单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分。然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 6529纺织品调湿和试验用标准大气(GBT 6529 2008，ISO 139：2005，MOD)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1987，MOD)3原理一定质量的织物试样，悬挂于密封瓶中的水面上，置于恒定温度的烘箱内一定时间，释放的甲醛用水吸收，经乙酰丙酮显色后，用分光光度计比色法测定显色液中的吸光度。对照标准甲醛工作曲线，计算出样品中释放甲醛的含量。4试剂所有试
6、剂均为分析纯。41蒸馏水或三级水符合GBT 6682的规定。42乙酰丙酮试剂(纳氏试剂)在1 000 mL容量瓶中加入150 g乙酸铵，用800 mL水溶解，然后加3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮，用水稀释至刻度，用棕色瓶储存。注：储存开始12 h颜色逐渐变深，为此，用前必须储存12 h，有效期为6周。经长时期储存后其灵敏度会稍起变化，故每星期应作一校正衄线与标准曲线校对为妥。也可用铬变酸替代乙酰丙酮试剂，参见附录C。43甲醛溶液浓度约37(质量浓度)。5设备和器具51玻璃(或聚乙烯)广口瓶，1 L，有密封盖，如图1b)或瓶盖顶部带有小钩的密封盖，如图1c)。1GBT 29122200952小
7、型金属丝网篮，如图la)。(或用双股缝线将织物的两端分别系起来，挂于水面上，线头系于瓶盖顶部钩子上。)单位为毫米b)图11织物2两篮3广口瓶4水53烘箱，温度控制在(49士2)。54 50 mL，250 mL，500 mL和1 000 mL容量瓶。55 1 mL，5 mL，10 mL，15 mL，20 mL，25 mL，30 mL和50 mL单标移液管及5 mL刻度移液管。注：可以使用与手动移液管具有相同精确的自动移液器。56 10 mL，50 mL量筒。57分光光度计(波长412 nm)。58试管或比色管或测色管。59恒温水浴锅，(40士2)。510天平，精度为01 mg。6 甲醛标准溶液的
8、配制和标定61约1 500 IlgmL甲醛原液的制备用水(41)稀释38mL甲醛溶液(43)至1 L，用标准方法测定甲醛原液浓度(见附录A或附录B)。记录该标准原液的精确浓度。该原液用于制备标准稀释液，有效期为四周。62稀释相当于1 g样品中加入50 mL水，样品中甲醛的含量等于标准曲线上对应的甲醛浓度的50倍。621标准溶液(s2)的制备吸取10 mL甲醛溶液(61)放人容量瓶(54)中用水稀释至200 mL，此溶液含甲醛75 mgL。622校正溶液的制备吸取不同体积的标准溶液(s2)用水稀释定容至500 mL容量瓶中，用以制备校准溶液。配制下列所示溶液中至少5种浓度：1 mL S2至500
9、 mL，含015 pg甲醛mL-75 mg甲醛kg织物2 mL S2至500 mL，含030 pg甲醛mL-15 mg甲醛kg织物5mL S2至500mL，含075 Pg甲醛mL=375mg甲醛kg织物lO mL s2至500 mL，含150 pg甲醛mL=75 mg甲醛kg织物15 mL S2至500 mL，含225 pg甲醛mL-1125 mg甲醛kg织物2GBT 29122200920 mL s2至500 mL，含300zg甲醛mL=150 mg甲醛kg织物30 mL S2至500 mL，含450 pg甲醛mL=225 mg甲醛kg织物40mL s2至500mL，含600 pg甲醛mL=
10、300mg甲醛kg织物计算工作曲线Y_a-Ubx，此益线用于所有测量数值。如果试样中甲醛含量高于500 rngkg，稀释样品溶液。注：若要使校正溶液中的甲醛浓度和织物试验溶液中的浓度相同，必须进行双重稀释。如果每千克织物中含有20mg甲醛，用50mL水萃取1oo g样品溶液中含有20 pg甲醛，以此类推，则1mL试验溶液中的甲醛含量为04 pg。7试样的制备样品不进行调湿，样品的预调湿可能影响样品中的甲醛含量。测试前样品密封保存。从样品上取至少两块试样剪成小块，称取1 g，精确至10 mg。注：可以把样品放人一聚乙烯包袋里储藏，外包铝，其理由是这样储藏可预防甲醛通过包袋的气孔散发。此外，如果直
11、接接触，催化剂及其他留在整理过的未清洗织物上的化合物和铝发生反应。8操作步骤81 每只试验瓶(51)中加入50 mL水，试样放在金属丝网篮(52)上或用双股缝线将试样系起来，线头挂在瓶盖顶部钩子上(避免试样与水接触)，盖紧瓶盖，小心置于(492)烘箱中20 h15 min后，取出试验瓶，冷却(30土5)rain，然后从瓶中取出试样和网篮，再盖紧瓶盖，摇匀。8 2用单标移液管(55)吸取5mL乙酰丙酮溶液(42)放入试管(58)中，加5mL试验瓶中的试样溶液混匀，再吸取5 mL乙酰丙酮溶液(42)放人另一试管(58)中，加5 mL蒸馏水作空白试剂。83把试管放在(40士2)水浴中显色(30士5)
12、min，然后取出，常温下避光冷却(305)min，用10 mm的吸收池在分光光度计412 nm波长处测定吸光度。通过甲醛标准工作曲线计算样品中的甲醛含量(tgmL)。84若预期从织物上释放的甲醛含量超过500 mgkg，或试验采用5：5比例，计算结果超过500 mgkg时，稀释吸收液使之吸光度在工作曲线的范围内(在计算结果时，要考虑稀释因素)。注：将已显现出的黄色暴露于阳光下一定的时间会造戒褪色。若显色后预计需过一段时问后进行测试(如：1 h)，且阳光强烈的情况下，需采取措施保护试管，如用不含甲醛的遮盖物遮盖试管。否则，颜色需要很长时间(至少过夜)才能稳定，这样则会影响读数。9结果的计算和表示
13、方式用式(1)计算织物样品中的甲醛含量。 F一幽优式中：F织物样品中的甲醛含量，mgkg；c读自工作曲线上的样品溶液中的甲醛含量，,ugmL；m试样的质量，g。取两次平行试验的平均值作为检测结果，计算结果修约至整数位。如果结果小于20 mgkg，试验结果报告“未检出”。10试验报告试验报告应包括下列内容3GBT 29 1 2220094a)使用的标准；b)来样日期、试验前的储存方法及试验日期c) 试验样品描述和包装方法；d)试样质量e)工作曲线的范围；f)从样品中释放的甲醛含量，mgkg；g) 任何偏离本部分的说明。附录A(规范性附录)甲醛原液的标定亚硫酸钠法GBT 291222009A1 总
14、则为了在比色分析中做一精确的工作曲线，含量约1 500,ugmL的甲醛原液应进行精确的标定。A2原理甲醛原液与过量的亚硫酸钠反应，用标准酸液在百里酚酞指示下进行反滴定。A3设备A31 10 mL单标移液管。A32 50 mL单标移液管。A33 50 mL滴定管。A34 150 mL三角烧瓶。A4试剂A41亚硫酸钠Ec(Na：S20。)一01toolL：称取126 g无水亚硫酸钠放入1 L的容量瓶，用水稀释至标记，摇匀。A42百里酚酞指示剂：1 g百里酚酞溶解于100 mL乙醇溶液中。A43硫酸：c(H：S04)=001 molL。注：可以从化学品供应公司购得或用标准氢氧化钠溶液标定。A5操作程
15、序移取50 mL亚硫酸钠(A41)人三角烧杯(A34)中，加百里酚酞指示剂(A42)2滴，如需要，加几滴硫酸(A43)直至蓝色消失。移10 mL甲醛原液至瓶中(蓝色将再出现)，用硫酸(A43)滴定至蓝色消失，记录用酸体积。注1：硫酸溶液的体积约25 mL。注2：可使用校正pH值来代替百里酚酞指示剂，在此情况下，最终点为pH一95。上述操作程序重复进行一次。A6计算用式(A1)计算原液中甲醛浓度：一堕型粤茎上塑 。(A1)v 2式中：f甲醛原液中的甲醛浓度，p-gmL；V，硫酸溶液用量，mL；y。一甲醛溶液用量，mL；06与1 mL 001 molL硫酸相当的甲醛的质量，mg。计算两次结果的平均
16、值，并用根据式(A1)得出的浓度绘制用于比色分析的工作曲线。GBT 291222009附录B(规范性附录)甲醛原液的标定碘量法B1 总则为了在比色分析中做一精确的工作曲线，含量约1 500-gmL的甲醛原液应进行精确的标定。B2原理甲醛原液与过量的碘溶液反应，用标准硫代硫酸钠溶液在淀粉指示剂下进行反滴定。B3设备B31 5 mL，10 mL，20 mL，50 mL单标移液管。B32 50 mL滴定管。B33 250 mL碘量瓶和有塞三角瓶。B34 500 mL，1 L容量瓶。B4试剂B41碘液c(I。)一01 molL：13 g碘(I：)及30 g碘化钾(KI)放人1 L的棕色容量瓶中，用水稀
17、释至标记，摇匀，储存在暗处。B42氢氧化钠：f(NaOH)一l molL。B43硫酸：c(H2SO。)一05 molL。B44淀粉指示剂：05 g可溶性淀粉溶于100 mL水中，煮沸2 min，使用前配制。B45硫代硫酸钠溶液Ec(Na。S。O。)一01 molL：称取25 g Na：S：O。5H。O(或16 g无水NazSzO。)溶于1 L新煮沸且冷却的、加有01 g无水碳酸钠的水中，搅拌、溶解，放入棕色瓶中保存。注：硫代硫酸钠溶液的标定方法如下：将重铬酸钾放在120125烘箱内烘1 h，冷却后称015 g，精确至0 000 1 g，置于250 mL碘量瓶中，加水25 mL，加2 g KI及
18、20 mL HzSOt溶液(20)，充分摇动混合，塞住瓶塞，在暗处静置10 min，使碘充分析出。加水100 mL稀释摇匀，用配好的NazSO。溶液c(Na：S20，)一01toolL滴定至溶液呈淡黄色时，加05淀粉溶液3 mL；继续用NazS 03溶液滴定至蓝色变为绿色为止。用下式计算硫代硫酸钠的浓度：优1 000“一矿i丽式中：c，硫代硫酸钠的浓度，molL；m校准剂(重铬酸钾)的质量，g；y所耗被校准液(硫代硫酸钠)的体积，mL；r ，1 、4903一校准剂(重铬酸钾)的摩尔质量l M(寺KzCfzO，)f，gtool。B5操作程序B51移取甲醛溶液(61)10 mL加入到250 mL碘
19、量瓶中，准确加入碘液(B41)25 mL，加NaOH溶液(B42)10 mL，盖上瓶盖于暗处放置15 min，同时用蒸馏水作空白。B52加入HzSOt溶液(B43)15 mL，用NazSzO。溶液(B45)滴定成黄色，加入数滴淀粉指示剂，6GBT 291222009继续滴定到蓝色褪去。上述操作程序重复一次。B53计算：用式(B1)计算原液中甲醛浓度：c一!坠二坠!蚤鱼茎里二旦丝10 s (B1)V式中：f甲醛原液中的甲醛浓度，pgmL；vB空白Na。S。O。溶液用量，mL；VsNa2s203溶液用量，mL；“Na2s203标准溶液浓度，molL；0015与l mL Na。S：O。(c一1000
20、 0 molL)标准溶液相当的甲醛的质量，g；V甲醛溶液用量，mL。计算两次结果的平均值，并用根据式(B1)得出的浓度绘制用于比色分析的工作曲线。7GBT 29 1 222009C1试剂附录C(资料性附录)用铬变酸替代乙酰丙酮试剂操作程序C11铬变酸50 gL，新配的水溶液，如需要，用前过滤。注：此试剂作为测定甲醛的钠盐，它很容易变质，每新购一批药品要做一新的校正曲线，溶液放置超过12 h需重配。C12浓硫酸(密度184 gmL)，分析纯。C13硫酸c(HzSO,)一75 molL。将浓硫酸(C12)(750 g，405 mL)小心地加入水中，冷却，用水稀释至1 L，并在用前冷却。C2操作程序
21、c21移取10 mL整数倍的溶液(81)至一试管中，分别加入40 mL 75 molL硫酸(C13)，10mL 50 gL铬变酸溶液(c11)和50mL浓硫酸(C12)。每加入一种试剂，充分混合试管中的溶液，至少2 rain后，再加下一试剂。C22将试管垂直放置于沸水浴中(zk浴的液面应超过试管中溶液的液面)保持(30土1)min。冷却后，将溶液转移至50 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，摇匀，至少放置1 h，使其冷却至室温。如需要，加水至刻度线。C23用分光光度计在570 nm下，把溶液放人10mm吸收池中测吸光度，同时用10mL水，40mL75 molL硫酸，10 mL 50 gL铬变酸溶液
22、与50 mL浓硫酸制成的空白溶液作对照。如果吸光度超过10，用可05 mL整数倍的原始溶液加05 mL水再重新进行比色测定。注1：在甲醛浓度过高时，吸光度与浓度之间的关系是非线性的，也可能会出现其他颜色，因此在测量吸光度超过10时，操作程序在溶液用水稀释后再重复一次。注2：显色后4 h内吸光度不变。注3：如果吸光度低于01，可在溶液被稀释至50 mL之前测其吸光度来提高灵敏度，提供的溶液允许至少1 h冷却至室温，使用适当的低甲醛校正曲线。注4：在稀释显色的溶液过程中，容量瓶中的物质将被彻底的混合。否则溶液分层将出现错误的结果。当使用此方法时，可以根据实际情况选取制各工作曲线的甲醛标准溶液的量，
23、以及取自广口瓶中的样品溶液的量。注：由于铬变酸方法中用到浓硫酸，操作人员要做好自我保护，同时要注意保护好分光光度计。8附录D(资料性附录)试验精确性的参考资料GBT 291222009D1精确性此方法以美国纺织化学家和染色家学会(AATCC)方法112的实验室间研究(ILS)为基础，即49，20 h萃取时间及5：5的样品与纳氏试剂比例，各实验室中的操作人员对每一织物做重复三次测定。在第一次ILS中，由九个实验室在三个低甲醛含量水平上(100 btgg400 pgg)，对同一织物进行测试，并对结果以方差方法进行分析，在第二次ILS中，由八个实验室测定十种o-gg的织物并分析结果。关于零甲醛织物的
24、主要差别详见表D1，关于低甲醛织物的主要差别见表D2。若两个或两个以上的实验室要比较结果，则应在进行试验比较前先确定实验室的甲醛水平。若实验室所进行的比较是关于单一织物的甲醛释放量，应使用表D2中实验室间同一织物栏的主要差别。若实验室所进行的比较是关于一系列织物的甲醛释放量范围，则应使用表D2中实验室间多种织物栏中的主要差别。表D1 零甲醛在置信度为95时平均值的主要差别 单位为微克每克测试次数 一个实验室 实验室间同一织物 实验室间多种织物1 7 7 12o 1382 5 5 106 1273 45 102 】23表D2低甲醛在置信度为95时平均值的主要差别 单位为微克每克测试次数 一个实验室 实验室间同一织物 实验室闻多种织物1 216 803 116o2 152 789 115o3 124 784 1147实验室平均测试数量也会影响主要差别。D2倾向性织物的甲醛释放只能根据不同的方法分别定义，没有一种独立的方法来测定其真实数值，在此方法中，以此途径来估算加速储存条件下织物释放甲醛含量，目前尚无已知的倾向性。
