1、GB/T 3286.3-1998 前吉本标准对GB/T3286.5一19821石灰石.白云石化学分析方法EDTA睿量法测定氧化铝和GB/T 3286. 6 -19821石灰石、白云石化学分析方法铺天青S光度法制定氧化铝E进行修订.本次修订将原两个标准合并为一个标准，分二篇叙述，第)篇锚天青5光度法.第二篇EDTA滴定法。本标准EDTA滴定法非等效果用JISM 8850 ,! 9941石玩石化学分析方法中EDTA滴定法测定氧化铝量方法a范围中明确丰标准也适用于冶盘石灰中氧化铝量的测定，铅天青5光度法测量范围由原Q.OIO%-0.50%延伸为Q.Ol0%-O.75%o.允许差中增加了实验室内允许差
2、。铺天青5光度法中调整了试料量、熔剂量、浸取酸用量等，制备的试液可同时用于氧化铝、氧化钙、氧化续、工氧化硅和氧化铁量的测定，便分析万法更具实用性。方法中控制试液酸度、分取量和六v;.甲基四JI$;糟液加入量.使显色液的酸度自动调节在适当范围内.代替原标准用酸、藏榕液逐个调节酸度的操作.GB/T 32861石灰石、白云石化学分析方法包括以下九个分标准GBiT 3286. 1 氧化钙量和氧化模量的测定sGB/T 3286.2 二氧化硅量的测定gGB/T 3286.3 氧化锦量的测定pGB/T 3286.4 氧化铁量的测定zGB/T 3286.5 氧化运量的测定:GBjT 3286.6 磷量的测定z
3、GB/T 3286. 7 硫量的测定sGB/T 3286.8 灼烧藏量的测定pGB/T 3286. 9 二氧化碳量的测定。丰标准自实施之日起，代替GB/T3286.51982和GB/T3286. 6-19820 本标准由中华人民共和圈原冶盘工业部提出，本标准由原冶金工业部信息标准研究院归口。丰标准由武汉钢铁(集团)公司负责起草.丰标准起草单位z武汉钢铁(集团)公司技术中心.本标准主要起草人:刘继先、曹宏燕、方仲君、张立荣、徐建平。丰标准1982年7月首次发布.49 1 范围中华人民共和国国家标准石灰石、自云石化学分析方法氧化铝量的测定Methods for chemical analysis
4、of Iimestone and dolomite- The determlnation of aluminium oxide content 本标准规定了用锚天青S光度法和EDTA滴定法测定氧化铝量。GB!T 3286.3-1998 代替GB/T3286. 5-1 982 GB/T 3286.6-1982 本标准适用于石灰石、白云石中氧化铝量的测定，也适用于冶金石灰中氧化铝量的测定。第一篇铅天青S光度法，测定范围z氧化铝量。.010%-0.75%，第二篇EDTA滴定法，测定范围z氧化铝量大于0.50%。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所
5、示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性，GB!T 2007.2一1987散装矿产品的取样、制样通则手工制样方法GB!T 3286.1-1998 石灰石、白云石化学分析方法氧化钙量和氧化续量的测定GB!T 3286.2一1998石灰石、白云石化学分析方法二氧化硅量的测定GB!T 3286.4-1998 石灰石、白云石化学分析方法氧化铁量的测定第一篇铅天青S光度法3 方法提要试料用碳醺销跚酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以铸EDTA掩蔽铁、锺等离子，在六次甲基四肢缓神体系中，铝与铅天青S生成紫红色络合物，于分光光度计波长545nm处测量吸光
6、度.钦的干扰可加过氧化氢溶液消除。4 试剂4. 1 混合熔剂a取二份无水碳酸锁和-份硕酸研磨，混匀B4.2 盐酸(1+5)。4.3 盐酸(1+14)。4.4 铸-EDTA洛液:取1.276 g氧化镑于250mL烧杯中，加100mL水，6mL盐酸。+口，加热溶解，冷却至室温，另取5.58g乙二胶四乙酸二销于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水(1+1)，回.质量技术监督局1998-12-07批准1999- 07 -01实施50 GB/T 3286.3一1998加热溶解，冷却至室温囚将两溶液均匀混合，用盐酸(1+1)和氨水(l十1)调节榕液pH5-6，移人1000 mL容量瓶中，以水稀释
7、至刻度，混匀囚4.5 六次甲基四胶榕液(250g/L)，贮予塑料瓶中。4.6 氟化镀溶液(5g/L)，贮于塑料瓶中。4. 7 过氧化氢溶液(3%)。4.8 铭天青S溶液(1g/L)，用乙醇(1+9)配制，溶液配制后使用时间不超过一周。4.9 氧化铝标准溶液4. 9. 1 称取O.105 8 g金属铝(不低于99.9 %)于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化纳溶液(200 g/L)，低温加热溶解，冷却。加盐酸(1十1)中和至呈酸性后再过量20mL，加热至溶液清亮，冷却。将搭液移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此榕液J.00 mL含200吨氧化铝。4.9.2 移取20.00mL氧化铝
8、标准溶液(4.9.1)于1000 mL容量瓶中，加10mL盐酸(1十1)，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00 mL含4.0z氧化铝。4.9.3 移取10.00mL氧化铝标准溶液(4.9.1)于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸(1+1)，以水稀释至刻度，混匀。此溶液.00 mL含2.0g氧化铝。5 仪器分析中，仅使用通常实验室仪器、设备。6 制样按GB!T2007. 2 *，J备试样。6.1 试样应加工至粒度小于0.125mmo 6.2 石灰石、白云石试样分析前在105-110C干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。6.3 冶金在灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，
9、于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。7 分析步骤7.1 试料量称取0.50g试料，精确至0.0001 g 0对冶金石灰试样，应快速称取试料。7.2 空白试验随同试料做空白试验。7.3 试料分解和储备液制备7.3.1 将试料(7.1)置于预先盛有3.0g混合熔剂(4.1)的错蜡锅中，混匀，再覆盖1.0g混合熔剂(4.1)。将销地揭置于炉温低于300C的高温炉中，盖上锦盖(留一缝隙。将炉温逐渐升至950-1 OOOC，熔融10min，取出，转动销增桐，冷却。7.3.2 用水冲洗铀蜻桐外壁，将铅端捐及销盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸(4.2)，低温加热浸出熔块，用水洗出铺增揭及铺盖。低温加
10、热至溶液清亮，冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液作为测定氧化铝、氧化钙、氧化镜、二氧化硅和氧化铁量的储备液。注，GB/T3286.1结合滴定法测定氧化钙量和氧化镜量，GB/T3286.2锢蓝光度法测定二氧化硅量，GB/T3286.3 锦天青S光度法测定氧化铝量，GB/T3286.4邻二氨杂菲光度法测定氧化铁量各分析方法制备的储备液相同。如同时测定试样中这些化学成分的吉量，可只制备一份诙试样的储备液，分取后按各分析方法测定.7.4 测定7.4.1 根据试样含氧化铝量，按表1分取L份储备液(7.3.2)于二个50mL容量瓶中，一份作显色渡，一份作参比液。51 G
11、B/T 3286. 3 -1998 含0.25%-0.75%氧化铝试样，分取20.00mL储备液(7.3. 2)于100mL容量瓶中，加10mL盐酸(4.3).用水稀稀至刻度，混匀。然后再分取二份10.00mL试液于三个50mL容量瓶中。表1氧化铝量+%分取储备液量.mL六次甲基四股溶液量.mLI氧化铝标准榕液，g/mL0.010-0.050 l.OO 10 I 2.0 0.050-0.25 5.00 4.0 0.25-0.75 20. OOx (1 0/100) 4.0 7.4.2 显色液=加5mL辞EDTA溶液(4.4).混匀，放置3min，加2.0mL锡夭青S溶液(4的，按表1加人六次甲
12、基四胶溶液(4.5).以水稀释刻度，轻轻混匀。放置20mino试样中有铁存在时，在加钵-EDTA溶液(4.4)前加六滴过氧化氢溶液(4.7)。7.4.3 参比液:同7.4.2操作，唯在加倍天青5溶液(4.8)之前加五滴氟化镀溶液(4.6)。7.4.4 选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度，在工作曲线上查得相应的氧化铝量。7.5 工作曲线的绘制根据试样含氧化铝量，按表1分取空白试验溶液数份于一组50mL容量瓶中作底液.分别加入1. 00.2. 00.3.00.4.00.5.00 mL氧化铝标准溶液(4.9.3)或1.00.2. 00.4.00.6. 00.8. 00 m
13、L氧化铝标准溶液(4.9.2).以下同7.4.2操作p另取一份空白试验溶液按7.4.3操作制备参比液。选择适当吸收血，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。B 分析结果的襄述按式(1)计算氧化铝的质量百分数zA队(%)二仨主X100 式中，V储备液体积.mL，V一一分取试液相当于储备液的体积.mL，m 从工作曲线上查得的氧化铝量.g，m一一试料量.go9 允许疆( 1 ) 实验室内二个独立分析结果的差值和二个实验室分析结果的差值不应大于表2所列相应的允许差。对冶金石灰试样，不作实验室间允许差要求。表2% 氧化铝量实验室内允许差实验室间允许差0
14、.01-0.05 0.005 0.008 0.05-0.10 0.015 0.02 0.10-0.50 0.03 0.05 0.50-0.75 0.04 0.006 第二篇EDTA滴定法10 万法提要试料用碳酸销-砌酸混合剂熔融，盐酸浸取。用六次甲基四胶分离，使铝、铁成氢氧化物沉淀析出与52 GB/T 3286. 3-1998 钙、楼等分离。沉淀用盐酸溶解，加入过量的EDTA络合铝和其它元素离子，以二甲盼橙为指示剂，用铸标准溶液滴定过量的EDTA.再用氟化纳置换出与铝络合的EDTA.以锦标准溶液滴定。铁干扰铝的滴定，加人苯控乙酸消除其影响。11 试剂11.1 混合熔剂z取二份无水碳酸销与-份砌
15、酸研磨，混匀。11.2 氟化锅。11. 3 苯垣乙酸。11.4 盐酸(1+1)。11.5 盐酸(l十2)。11.6 盐酸(2十98)。11.7 氨水(pO. 90 g/mL)。11.8 氨水(l十川。11.9 六次甲基四肢溶液(250g/L).贮于塑料瓶中。11. 10 铁溶液:称取0.35g纯铁粉于250mL烧杯中，加20mL盐酸01.4).加热溶解，加数滴硝酸(p1. 42 g/mL)氧化，煮沸至溶液清亮，冷却也将榕液移人500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此榕液1.00 mL含1.0 mg三氧化二铁。11.11 氯化镀洗液(20g/L)。11.12 乙酸乙酸镀缓冲溶液z取300g乙
16、酸镀溶于500mL水中，加入15mL冰乙酸(p1. 05 g/mL). 以水稀释至1Lo用盐酸(11.4)和氨水(11.8)调节溶液pH为5.8-6.0。11. 13 乙二胶四乙酸三销(EDTA)溶液=c(EDTA)=口020mol/LJ , 11. 14 甲基橙溶液(1g/L), 11.15 二甲酣橙溶液(2g/L).贮于棕色瓶中。溶液配制后，使用时间不超过一周。11. 16 铸标准榕液c(Zn)=O.01000 mol/L，称取0.8139 g已于800C灼烧20min并冷却至室温的高纯氧化铮(不低于99.9%)置于300mL烧杯中，加少量水湿润，加15mL盐酸(11.4).加热至溶解，加
17、100mL水。加两漓2.4-二硝基酸溶液(2g/L.用乙醇(1十1)配制).用氨水01.7)缓缓中和至溶液呈微黄色，再用盐酸(11.5)中和至呈无色，并过量5-6滴。将溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。12仪器分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。13 制样按GB/T2007. 2 ttJ备试样。13. 1 试样应加工至粒度小于0.125mm. 13. 2 石灰石、白云石试样分析前在105-110C干燥2h.置于干燥器中冷却至室温。13. 3 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。14 分析步黯14.1 试料
18、量根据试样中氧化铝含量按表3称取试料，精确至0.0001 g。对冶金石灰试样，应快速称取拭料，53 氧化锢量.%O. 501. 00 1. 002. 00 2.00 14.2 空白试验随同试样做空白试验。14.3 测定GB/T 3286.3-1998 表3试料量.g1. 00 0.50 0.25 混合熔剂量.g14.3.1 将试料(14.1)置于销瑞锅中，按表3如人m合熔Jl!J(11. 1).混匀，再覆盖1g混合熔剂(11.1).将锦蜻搁置于炉温低于300C的高温炉内，盖上铺盖(留一间隙).将温度逐渐升至950-1OOOC.在此温度熔融10min，取出，转动销增桶，冷却。14.3.2 将钳增
19、桶及铀盖置于300mL烧杯中，加40mL盐酸(11.4).微热浸出熔块，取出铀辅塌及铅盖，用热水冲洗干净。加热溶解熔块，煮沸至试液清亮，冷却。如试料中所含三氧化二铁量不足3mg时，试液中加3mL铁溶液(11.10)。14. 3.3 加水稀释试液至约150mL，加1-2滴甲基橙溶液(11.14)，加5mL六次甲基四胶溶液(11.的，用氨水(11.7)中和至溶液呈黄色，滴加盐酸(11.4)至溶液呈红色并过量34漓。在不断搅拌下加入20mL六次甲基四胶潜液(11.9)，加热煮沸1，._.2min，取下，冷却。待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过滤，用热氯化镀洗液(11.11)洗涤烧杯和沉淀各2-3次。1
20、4.3.4 将滤纸展开贴于原烧杯壁上，用热水将沉淀洗入烧杯，用30mL热盐酸(11.5)分次禧解滤纸上残留的沉淀，以热盐酸(11.6)洗净滤纸。加热将沉淀溶解完全，将试液移入500mL锥形瓶中，此时试液的体积控制在120mL左右。14.3.5 加入EDTA溶液(11.13)，其量应足以便洛液中铁、铝等离子完全络合并过量35mL，混匀因如试液中含0.1-5mg二氧化铁时，在加EDTA溶被后，加0.6g苯短乙酸(11.3)，温热溶解。14.3.6 加1滴甲基橙溶液(11.14)，加氨水(11.7)中和大部分酸后滴加氨水(11.8)至溶液刚呈黄色，加10mL乙酸-乙酸锻缓冲溶液(11.12)，加热煮
21、沸2.3min，取下，流水冷却至室温。加4-5滴二甲酷橙黯液(11.1日，用铸标准溶液(11.16)滴定至试液由黄色变为微红色为第一终点。如试液中加:有苯担乙酸时需滴定至稳定的微红色。14.3.7 加入约0.8g氟化销(11.幻，补加5mL乙酸-乙酸镀缓冲溶液(11.12)，混匀，煮沸2-3min , 取下，流水冷却至室温。补加23滴二甲酷橙溶液(11.1日，用铮标准溶液(11.16)滴定至与第一终点颜色一致的微红色。记录第二次滴定所消耗铸标准溶液的体积。15 分析结果的囊述按式(2)计算氧化铝的质量百分数z1. 00.2. 00 O.OS 2, 00 0.12 实就室同Jt许噩0.08 0.12 0.15 % 55
