1、GB/T 3286.7-1998 前言本标准对GB/T3286.14-19840.25-0.50 0.020 0.025 第二篇燃烧腆酸饵滴定法10 万法提要试料与三氧化鸽海合，在氮气流中于1275C土25C加热燃烧，将试样中硫全部转化为二氧化硫，以酸性腆化锦淀粉溶液吸收，用腆酸锦标准溶液滴定。11 试剂11. 1 氮气纯度大于99.5%。11. 2 助熔剂z二氧化鸽(含硫量小于0.001%)，扮状。11. 3 盐酸(1.5十98.5)。11.4 模化饵淀柑溶液2称取2.0g可溶性淀粉于300mL烧杯中，如5mL水，混合均匀。加入50mL 沸水，不断搅拌，加热煮沸约1min，冷却因另取3.0g
2、腆化何溶解于10mL水中，将此溶液加入淀粉溶液中，用水稀释至100mL.混匀。用时配制。11. 5 腆酸锦标准溶液11. 5. 1 碗酸锦标准椿液c(1/6K103)0.003121 mol!L , 称取0.11l3g已在105110C干燥2h并冷却至室温的破酸柳(不低于99.9%)溶于水中，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度.m匀。11. 5.2 碗酸梆标准溶液cCl/6KI03)二日.001560 mol/L , 称取O.111 3 g己在105110C干燥2h并冷却至室温的映酸伺(不低于99.9%)溶于水中，移人2000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。12 仪辑及装置73
3、GB/T 3286.7-1998 16 1氯气瘾，2氯气压力表;3-流量计;4-缓冲瓶;5一洗气瓶，内盛锚酸饱和硫酸，6干镰塔，内盛碱石灰s7 洗气瓶，内盛硫酸(p1. 84 g!mL) ;8 干燥墙.内盛元在氯化钙;9瓷舟;10管式炉s11一自动温度控制椿热电偶); 12 瓷管，13商遁活塞，14导气管;15 吸收杯;16滴定管图1硫量测定装置示意图135土l厚1.5-2。 时的NH磨砂要不栅水捍于在幢悻中能自萌浮起图2吸收杯测定硫量装置见图1，12. 1 管式高温炉(卧式)额定温度1400C，附有热电偶高温计和温度自动控制器。12.2 高铝质怪管。12.3 .舟=长88mm或97rnm，使
4、用前在1000 c高温炉内灼烧2h以上，稍冷后置于未涂袖的干燥器中备用。用于低碗测定时，将瓷舟于1250 c通氮灼烧10min，稍冷后置于未涂泊的干燥器中备用。12.4 吸收杯见图幻，下端带有废液排放活塞。74 GB/T 3286. 7二199813 制样按GB/T2007. 2制备试样。13. 1 试样应加工至粒度小于0.125mm , 13. 2 石灰石、白云石试样分析前在1051l0C干燥2h.置于于燥器中冷却至室温。13. 3 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。14 分析步骤14. 1 试料量按表2称取试料，精确
5、至O.OOOlg.对冶金石灰试样，应快速称取试料。表2吉硫量.%试科量.g助熔剂量.g穰酸悍标准溶液.mol/L0.01-0.10 0.50 3.0 0.001 560 0.10-0.20 0.50 3.0 0.003 121 0.20-0.50 0.20 1. 5 0.003 121 L一14.2 空白试验随同试料做空白试验。14.3 测定14. 3. 1 按图1连接装置，将炉温逐渐升至1275C士25C。通氮调节装置.使其严密不漏气，按14.3.214.3.4分析二个含硫量较高的试样，不计算分析结果。14. 3. 2 取80mL盐酸(11.3)于吸收杯中，加4mL破化何-淀粉溶液(11.4
6、).调节氮气流量为2mL/min，用础酸锦标准溶液O.5. 1或11.5.2)滴定至吸收液呈泼蓝色。14. 3. 3 将试料置于预先盛有助熔剂(11.2.其量见表2)的瓷端端中，用玻璃棒搅匀，小心转移并平铺于瓷舟02.3)中。打开瓷管02.2)塞，用不锈钢长钩将瓷舟推人资管高温处，立即塞上管塞。调节氯气流速为200mL/min.加热燃烧后的混合气体导人吸收杯，立即用腆酸御标准溶液(见表2)滴定，使吸收液在滴定过程中始终保持蓝色。当吸收液色泽褪色减慢时，相应降低滴定速度并适当加大氯气流速度。间歇通氮滴定，每次滴定至淀粉吸收液的色泽与原调节的终点色泽相同，直到最后吸收液色泽不变为终点，关闭氯气。1
7、4. 3. 4 打开瓷管塞，用不锈钢长钩将瓷舟拉出。15 分析结果的襄述按式(2)计算硫的质量百分数z(V - V,)c X 0.01603 S(%) = () v. VV Vv X 100 m 式中zV一滴定试料所消耗腆酸锦标准溶液的体积，mL;V，-滴定空白试验所消耗破酸锦标准溶液的体积，mL;一腆酸御标准溶液的浓度.mol/L;m一试料量，g;( 2 ) 0.01603-与1.00 mL琪酸伺标准溶液c(l/6KI，)=1.00 mol/L相当的以克表示的硫的质量。75 J司GB/T 3286. 7 -1998 16 允许差实验室内二个独立分析结果的差值和二个实验室分析结果的差值不应大于
8、表3所列相应的允许差。对冶金石灰试样，不作实验室间允许差要求回表3% 硫量实验室内允许差实验室间允许差0.010-0.050 。.004O. 006 0.050-0.100 0.006 0.008 0.100-0.250 0.012 0.020 76 G/T 3286. 7一1998附录A(标准的附录)燃烧破1商定法测定石灰石、冶金石灰申硫量A1 范围本方法适用于再灰石、冶金有灰中硫量的测定，测定范围z硫量大于0.010%。A2 方法攫要以铁粉和五氧化二钮作助熔剂，试料于高温管式炉内通氧燃烧，生成的二氧化硫用淀粉溶液吸收，以确标准溶液滴定。A3试剂A3. 1 混合助熔弗，取份还原铁粉和一份预先
9、经550600C灼烧2h并冷却至室温的五氧化工锐混合均匀。A3.2 淀粉吸收液z取2g可溶性淀秘，用少量水调成糊状，加入100mL沸水，不断搅拌加热煮沸，冷却。加数滴盐酸(p1. 19 g/mL).以水稀解至1L.搅拌均匀后静止澄清。取400mL澄清液，以水稀释至2 L.混匀。A3. 3 腆标准溶液3A3. 3. 1 称取3.81g砚，溶于100mL棋化饵溶液050g/L)中，移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮于棕色瓶中，放置过夜。A3. 3. 2 取100mL腆标准溶液CA3.3.1)于1000 mL容量瓶中，加4g腆化饵，溶解.用水稀释至刻度，混匀。此腆标准溶液浓度c(l
10、!212)=0.003 mol/L. A3. 3. 3 标定:取三份石灰石标准物质，按A6操作。三份标准物质测定所消耗破标准溶液毫升数的极差不超过0.20mL.取其平均值。按式(Al)计算腆标准溶液CA3.3. 2)的滴定度.T S-m xlooo z主二旦主10(V - Vo) X 100 V - Vo C Al ) 式中，T一一-腆标准溶液对硫的滴定度，mg/mL;V一-滴定标准物质消耗腆标准溶液体积的平均值.mL;Vo 空白试验消起棋标准溶液体积的平均值，mL;s-标准物质含硫量，%; m 标准物质试料量.g.注g也可用硫酸铅(预先于800C灼烧1h.保存于干燥器中)或硫酸饵(预先于10
11、51l0C干燥2h.保存于干燥器中)来标定膜标准溶液。在感量为o.01 mg的分析天平上称取约10mg硫酸铅或约6mg疏酸悍(准确至0.01 mg)三份，按A6.3. 2 A6. 3. 4操作。A4 仪器及装置A4.1 测定硫量装置同图1.但载气为氧气，气源为氧气瓶。A4.2 管式高温炉(卧式):额定温度1400C.附有热电偶高温计和温度自动控制器。A4.3 高铝质瓷管。A4.4 瓷舟:长88mm或97mm，使用前在1000 C高温炉内灼烧2h以上，稍冷后置于未涂袖的干燥器中备用。A4.5 吸收杯(同图2)，下端带有废液排放活塞。77 GB/T 3286.7-1998 A5 制样按GB/T20
12、07.2制备试样。A5.1 试样应加工至粒度小于0.125mm. A5.2 石灰石试样分析前在105-110C干燥2h.置于干燥器中冷却至室温。A5.3 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。A6 分析步骤A6.1 试料量按表A1称取试料，精确至O.000 1 g.对冶金石灰试样，应快速称取试料。吉硫量.%0.01-0.20 0.20-0.50 A6.2 空白试验随同试料做空白试验BA6.3测定表A1试料量.g0.50 O. 20 A6. 3. 1 按图1连接好测定硫装置，将炉温逐渐升至1325 C土25C.通氧检查调节装置
13、，使其严密不漏气。按A6.3. 2-A6. 3. 4分析二个含硫量较高的试样，不计算分析结果aA6. 3.2 于吸收杯(A4.5)中加50-60mL淀秘吸收液(A3.幻，通氧，调节氧气流速为1.5-2. 0 L/ mln，用琪标准榕液(A3.3. 2)滴定至淀粉吸收液呈淡蓝色，以此作为满定终点色泽，关闭氧气。A6. 3. 3 将试料(A6.1)平铺于资舟(A4.4)中，均匀覆盖0.5g混合助熔Jl1J(A3. 1)。打开管塞，用不锈钢长钩将瓷舟(A4.4)推人瓷管(A4.3)高温处，立即塞上瓷管塞，预热1min。当预热10-15 s后应小心打开吸收杯前活塞，使试料分解的二氧化碳排出，并于吸收杯
14、中预置约0.5mL硕标准溶液(A3. 3. 2).小心打开通氧活塞，调节氧气流速度，加热燃烧后的混合气体导人吸收杯，立即用骥标准溶液(A3.3. 2)滴定，使淀粉吸收液在滴定过程中始终保持蓝色回当吸收液色泽褪色减慢时，相应降低滴定速度并调节氧气流速度至1.5-2. 0 L/min.间歇通氧滴定，每次滴定至淀粉吸收液的色泽与原调节的终点色泽相同，直至最后吸收液色泽不变为终点，关闭氧气。注z用硫酸铅(或硫酸饵)标定滴定度时可不预热，由于其二氧化硫黯放速度快而集中，氧气流应调节在较小的速度e对吉硫量较高的试样，滴定开始时氧气流也应调节在较小的速度。A6. 3.4 打开瓷管塞，用不锈钢长钩将瓷舟(A4.4)拉出。A7 分析结果的襄述按式(A2)计算硫的质量百分数zT(V - Vo) S(%) =一一一一一-LX100 m X 1000 式中，T映标准溶液对硫的滴定度.mg/mL;V一滴定试料消耗硕标准溶液的体积，mL;V , 空白试验消耗礁标准癖液的体积，mLm一一试料量.g.78 (A2 )
