1、中华人民共和国航空航天工业部航空工业标准铜合金化学分析方法005422.16 -89 硫酸亚铁钱容量法测定锚含量1 主题内容与适用范围本标准规定了采用硫酸亚铁镀容量法测定铜合金中钮含量的方法原理、试剂、分析步骤、分析结果的计算和精密度。本标准适用于黄铜和铝青铜中锚含量的测定。测定范围:O. 50 % -4. 00 % 2 引用标准HB5421 金属材料化学分析方法总则及一般规定。3 方法原理试料用硝酸溶解，以硝酸银为催化剂，在加热条件下用过硫酸镀将锦氧化成高锤酸:2AgNOJ十(NH4)2S20 = Ag1SZ，十2Nll.NO, Ag，SzO粤+2H,O = Ag.O, + 211，队5Ag
2、,O, + 2Mn(NOJ ) , + 6/ N3 = 2l1Mn(). + lOAgNO, + 211 煮沸分解过量的过硫酸镀后，以苯代邻氨基苯申酸为指示剂.用硫酸亚铁镀标准溶液滴定至试穰紫色i肖失恰呈亮绿色即为终点:5F+ + Mn()十8Il=5Fe卡仆十M-1+ 411/J 根据硫酸亚铁锻标准溶液的消花草计算锚的百分含量p本标准必须遵守HB5421的有关规定。4 试害114. 1 硝酸:1+1。4. 2 磷酸:1+1。4.3 硫酸:1+ 1 c 4. 4 硝酸银:1%溶液。贮存于棕色瓶中04; 5 过院酸镀:10%溶辙。4.6 苯代邻氨基苯甲酸指示剂，0.2%溶液。称取O.2g苯代邻氨
3、基苯甲酸，置于JOOml水中，加o.2g无水碳酸销，搅拌溶解。4. 7 锺标准溶液z准确称取0.2000g金属锤(纯度不低于99.95%)，置于250ml烧杯中.加航空航天工业部198.9-05-13发布98909-01实施61 HB5422. 16 - 89 20ml (1 + 1)硫酸和约80ml水，加热溶解后煮沸3分钟，冷却。将溶液移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含0.2mg锺。4. 8 硫酸亚铁镀标准溶液:C(Fe(NH)l(SO.)2. 6日lO)= O. 02mol/1。称取88硫酸亚铁镀置于250ml烧杯中，加100ml(5+95)硫酸，搅拌溶解后，用
4、定性滤纸过滤于1000ml容量瓶中.以(5+95)硫酸稀释至刻度，混匀。放置过夜，备用。硫酸亚铁镀标准溶液对锚的滴定度T用如下方法确定z称取适量不含锺的纯铜与试样量相同，见表1)，置于300ml锥形瓶中，加入15ml(1十1)硝酸，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却。准确加入20.OOml锺标准溶攘(每毫升含0.2mg锺)，以下按分析步骤5.2.2-5.2.3条进行。滴定度T按下式计算:T =. m一. . ( 1 ) v -v. 式中:m一一被滴定溶液中所加锺标准溶液含有的锺量(mg)。v一一滴定所消耗硫酸亚铁镀标准溶液体积(ml)。V.一一指示剂的校正值(见附录A).即3滴苯代邻氨基苯甲酸
5、指示剂(4.6)所消耗的硫酸亚铁镀标准溶液的体积(m1)。T-一硫酸亚铁镀标准溶液对锺的滴定度(mg/ml)。5 分析步骤5. 1 试料质量按表1称取与锺含量相对应的试样量。5.2 测定锺含量% 0.5-1. 0 1. 1-2. 0 2.1-4.0 表1试样量80.5000 O. 3000 0.2000 5. 2. 1 将试料(6.1)置于300ml锥形瓶中，加10ml硝酸(4.川，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，稍冷，5.2.2 于试液中加入约50ml水，然后加10ml磷酸(4.2)，10ml硫酸(4.3)和5ml硝酸银溶液(4. 4) ，以水调节体积至140.150ml，加热近沸，缓慢加入1
6、5ml过硫酸镀溶液(4.幻，继续加热煮沸2-3分钟至小气泡消失并出现大气泡，使过量的过硫酸镀完全分解，立即用流水冷却至室温.5.2.3 试液以硫酸亚铁镀标准溶液(4.8)滴定至试穰呈现浅灰色时，加3滴苯代邻氨基苯甲指示剂溶液(4.的，再继续慢慢滴定至紫色消失，恰呈亮绿色即为终点。62 H85422.16-89 6 分析结果的计算按下式计算锚的百分含量ETX (V一Vo)Mn(%)=m loo-.(2) 式中:T-一硫酸亚铁镀标准溶液对锺的滴定度(mg/ml)0 V一一滴定时所消耗硫酸亚铁镀标准溶液的体积(ml)。Vo一一指示剂的校正值(见附录A苯代邻氨基苯甲酸指示剂(4.6)所消耗的硫酸亚铁镀
7、标准溶液(4.们的体积(ml);m一一试料的质量(mg)。7 精密度本标准中所列精密度是在1987年遵照GB6379一1986试验方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性国家标准，由9个实验室对6个分布在本方法测定范围内的均匀试样，按本方法的分析步骤，在统一要求下独立测试，所得数据原始数据见附录B)汇总并经统计分析后得出的重复性和再现性列于表20m系被测试样中的锺含量，即分析结果。m，r和R均以质量百分数表示。表1锺含量范围m O. 50-5. 00 重复性r r=O. 007l+0. 012m % 再现性R R= 0.014+0. 091 m 重复性是用本方法在正常和正确
8、操作情况下，由同一操作人员，在同一实验室内，使用同仪器，并在短时期内，对相同试样独立进行测试所得两个单次测试结果之间的差值，在95%概率水平下的最大值。再现性是用本方法在正常和正确操作情况下，由两名操作人员，在不同实验室内，对相同试样强立进行测试所得两个单次测结果之间的差值，在95%概率水平下的最大值。如果独立进行测试所得两个单次测试结果之间的差值超过了相应的重复性和再现性数值，则认为这两个测试结果是可疑的。63 Al 指示剂校正值的定义H85422. 16-89 附录A指示剂校正值的求法(补充件使用规定的苯代邻氨基苯甲酸指示剂榕液(4.的，所消耗的硫酸亚铁锁标准溶液(4.们的体积，以V.表示
9、，单位毫升。A2 指示剂校正值的求法准确移取15.OOml和30.OOml钮标准溶榄(.1.7)各3份，分别置于300ml锥形瓶中，加lOml(1十1)硝酸，然后按分析步骤5.2.2-5.2.3条进行。分别记下所消耗硫酸亚铁镀标准溶液的体积，取平均值。按-f式计算指示剂校正值Vo: V 1) = 2 J/I - II z .,. ,. . .,. ,. 111 ,. . 111 . .111 . r ,. 4. . . . . , . (Al) 式中:V1一一滴定15.OOml锺标准溶液所消耗的硫酸亚铁按标准榕液的体积(ml.平均值); V，一一滴定30.00ml锚标准溶液所消耗的硫酸亚铁锥标
10、准洛液的体积(时，平均值。A3 指示剂校正值的使用求指示剂校正值必须与实施本标准对试样的分析测定同时进行，指示剂的用量巧!是始终一致。由于计算分析结果的公式中采用了;商定度，因此，在确定滴定度数值的计算中同样要使用指示剂校正值(公式Al)。64 H85422. 16 - 89 实验室据数B始)-Emv仲T-录验光-t附蚓价-z密精平2 3 4 5 6 O. 488 0. 888 2.100 3. 448 1. 456 5.4 O. 486 0.887 2. 12 3. 454 4.478 4. 992 O. 488 O. 906 2. 075 3. 472 4. 442 4.980 O. 48
11、4 Q. 876 2. 094 3. 507 4.467 5. 023 2 O. 485 。.8762. 094 3. 465 4.538 5.067 O. 485 O. 875 2.109 3.475 4. 512 5.078 一O. 485 0. 881 2. 080 3. 482 1. 189 5. 023 3 O. 482 0.878 2.081 3.471 4. 47 1 5.078 O. 486 0. 879 2. 085 3. 422 .1. 483 5.067 O. 486 0.876 2. 099 3. 447 4. 490 4.988 4 0.477 O. 888 2.08
12、6 3.464 4. 495 5.023 Q. 490 O. 881 2. 094 3.465 4. 505 5.042 O. ,i92 O. 898 2.116 3. 467 4. 453 5. 104 5 O. 485 O. 890 2. 098 3.474 4. 507 5. 076 0.483 0.886 2.085 3.462 4. ,174 5. 050 0.483 O. 898 2. 089 3.458 4. 553 5. 039 寸4O. 889 2. 1.1 3 3. 463 4. 521 4.999 49 1 0. 890 2.091 3. H9 4. 504 4.997
13、一一483 O. 885 2. 097 3. 450 4/496 5.049 7 1 0.474 0.878 1l |2 2.089 3. 414 4. 48 1 5. 043 O. 482 0.886 ! 2.097 3. 436 4.187 5.037 0. 476 O. 877 I 2. 096 3. 453 ,1. 5 15 5.082 8 Q.479 O. 887 I 2. 081 3. 534 4. -1 87 5.029 O. t1 82 0.876 4.452 5.063 O. 486 0.878 2.09 3.459 4. 469 5.037 9 0.490 0.889 2. 087 I 3. 450 .1. 482 5. 049 0.473 0. 889 2. 098 I 3. 477 4. 514 5.042 65 66 H85422. 16 - 89 附加说明2本标准由航空航天工业部航空材料、热工艺标准化技术归口单位提出并归口。本标准由航空航天工业部一一四厂负责起草。本标准由航空航天工业部一一三厂、一一囚厂、二四二厂和六二一研究所起草。
