1、ICS 71. 060.50 G 12 备案号:41806-2013HG 中华人民共和国化工行业标准HG/T 3249. 2-2013 代替HG/T3249. 2-2008 涂料工业用重质碳酸钙Heavy calcium carbonate for paint and coating industrial use 2013-10-17发布2014-03-01实施咔主川、民主主EE和1日司1工业k和11言，息it音萨发布HG/T 3249.2-2013 前言本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替HG/T3249. 2 -2008(涂料工业用重质碳酸钙)，与HG/T3249
2、. 2 2008相比，除编辑性修改外主要技术变化如下:增加了I类和E类中I型、E型、田型和凹型的合格品等级和指标(2008年版的5.2，本版的5.2)。一修改了I类和E类的自度指标(2008年版的5.2，本版的5.2)。修改了I类和E类的比表面积指标(2008年版的5.2，本版的5.2)。一修改了I类和E类的粒度指标(2008年版的5.2，本版的5.2)。修改了I类和E类的吸油值指标(2008年版的5.2，本版的5.2)。乘含量测定方法由原来的双硫踪比色法修改为冷原子吸收分光光度法(2008年版的6.12，本版的6.12)。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标
3、准由全国化学标准化技术委员会元机化工分会(SAC/TC63/SCl)归口。本标准起草单位z建德市兴隆钙粉有限公司、中海油天津化工研究设计院、广西贺州市科隆粉体有限公司、东南新材料股份有限公司。本标准主要起草人z詹根松、王莹、陈家良、唐洋喜、巫锡海。本标准所代替标准的历次版本发布情况:HG/T 3249-2001、HG/T3249. 2 2008。(1 7) I HG/T 3249. 2-2013 涂料工业用重质碳酸钙1 范围本标准规定了涂料工业用重质碳酸钙的分类、分型、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于以方解石、大理石或石灰石为原料经研磨制得的普通涂料工业用重
4、质碳酸钙和经表面处理制得的涂料工业用活性重质碳酸钙。该产品在涂料工业中作填充剂。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)造用于本文件。GB/T 191-2008 包装储运图示标志GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 19281 碳酸钙分析方法GB/T 19587 气体吸附BET法测定固态物质比表面积GB/T 23774-2009 元机化工产品白度测定通用方
5、法GB/T 23947.2-2009 无机化工产品中呻测定的通用方法第2部分z呻斑法HG/T 3696.1元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分z标准滴定溶液的制备HG/T 3696.2元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分z杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的制备3 分子式和相对分子质量分子式:CaC03相对分子质量:100.09(按2011年国际相对原子质量)4 分类、分型涂料工业用重质碳酸钙分为两类:1类为普通涂料工业用重质碳酸钙dI类为经表面处理制得的涂料工业用活性重质碾酸钙。
6、每类分五种型号z分别为I型3000目、E型2000目、皿型1500目、凹型1000目和V型800目。I型、E型、皿型和凹型分三个等级:优等品、一等品和合格品。V型分为两个等级:一等品和合格品。5 要求5.1 外观:白色或灰白色粉末。(19) HG/T 3249.2-2013 5.2 1类产品按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求，n类产品按本标准规定的试验方法检测应符合表2技术要求。表11类产晶技术要求I型E型E型W型V型3000目2000目1 500目1000目800目|指标项目优一合优一合优i口L 优一J同 一等等格等等格等等格等等格等格阳口口品品品品品品品品品品口口 品品碳酸钙(C
7、aCO!)(以干基计)w/%注98.0 96.0 94.0 98.0 96.0 94.0 98.0 96.0 94.0 98.0 96.0 94.0 96.0 94.0 自度，飞96 94.5 91 96 94.5 91 95 94 91 95 94 91 93 91 比表面积/(m2/g)飞;:;6.0 5.0 3.2 2.5 2.0 D50/V-ID =二2.0 2.5 3.0 4.0 4.5 粒度D97/m 主二5.0 6.0 8.0 11. 0 13.0 吸汹值/(g/100g) 主主40 37 37 35 33 铅(Pb)w/%4 0.001 0 六价错Cr(VI)Jw/%运二0.0
8、005 柔(Hg)w/%骂王0.0002 硝(As)w/%=二0.0002 铺(Cd)四/%主0.0002 表2n类产晶技术要求I型E型E型lV型V型3000日2000目1 500目1 000目800目指标项目优一合优合优i口L 优一合A口K 等等格等等格等等格等等格等格品品品品品口口口晶品品品品目口臼品品碳酸钙(CaCO!)(以干基计)w/%注96.5 95.0 93.0 96.5 95.0 93.0 96.5 95.0 93.0 96.5 95.0 93.0 95.0 93.0 白皮，飞96 94.5 91 96 94.5 91 95 94 91 95 94 91 93 91 比表面积/(
9、m2/g)、;:.6.0 5.0 3.2 2.5 2.0 D50/m 骂王2.0 2.5 3.0 4. 0 4.5 粒度D97/m 主5.0 6.0 8.0 11. 0 13.0 活化度w/%三己95 93 95 93 95 93 95 93 95 93 吸汹值/(g/100g) 运二37 35 33 33 30 铅(Pb)w/%骂三0.001 0 六价倍Cr(VI) Jt旷%军三0.0005 蒙(Hg)w/%王二0.0002 呻(As)w/%4二0.0002 锅(Cd)w/%运二0.0002 2 (20) HG/T 3249. 2-2013 6 试验方法6. 1 曹告本试验方法中所使用的部分
10、试剂具有腐蚀性，操作者应小心谨慎，避免与皮肤接触，如接触到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。6.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。6.3 外观检验在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。6.4 碳酸钙含量的测定按GB/T19281中规定的方法进行测定。6.5 自度的测定6.5.1 方法提要当光谱反射比均为1的理想完全反射漫射体的自度为100，
11、光谱反射比均为0的绝对黑体自度为0时，采用本标准规定的条件，测定试样的三剌激值，再用所规定的公式计算白度。6.5.2 仪器、设备6.5.2.1 白度仪。6.5.2.2 工作白板:符合GB/T23774一2009规定的工作标准白板。6.5.3 分析步骤取一定量的试样放入压样器中，压制成表面平整、无纹理、无疵点、无污点的试样板。每批产品需压制3件试样板。按仪器的使用说明预热、稳定仪器，调零，用工作白板调校仪器。将试样板置于仪器上测定试样的蓝反白度。按GB/T23774-2009中6.1条规定读出白度值。6.6 比表面积的测定按GB/T19587规定的方法进行测定。6.7 粒度的测定6. 7. 1
12、试剂六偏磷酸铀:10g/L。6.7.2 仪器-6.7.2.1 激光粒度分析仪量程:0.02m2000m。精度:士1%。检测角度:OO1350o6.7.2.2 超声波分散仪。6.7.3 分析步骤根据激光粒度分析仪的要求称取一定量的试样，加入200mL水(表面改性的试样先加入少量乙醇润湿)，加入1.0 mL 1. 5 mL六偏磷酸铀溶液。将试样悬浮液置于超声波分散仪上进行超声分散3 min10 min。按激光粒径分析仪操作步骤对试样进行测定(建议折射率为1.5)。6.8 活化度的测定按GB/T19281中规定的方法进行测定。6.9 眼油值的测定(21) 3 HG/T 3249.2-2013 按GB
13、/T19281中规定的方法进行测定。整个测定过程要求在20min内完成。6. 10 铅含量的测定6.10.1 方法提要将样品溶解并酸化，采用原子吸收分光光度法在283.3nm波长下测定铅含量。6.10.2 试剂和溶擅6.10.2.1 硝酸。6.10.2.2 盐酸溶液:1十1。6.10.2.3 铅标准榕液:1mL溶液含铅(Pb)O.10 mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6.10.3 仪器原子吸收分光光度计z配有铅空心阴极灯。6.10.4 分析步骤6.10.4.1 试验溶液的制备称取约10g试样，精确至0.01g，置于
14、250mL烧杯中，加人10mL硝酸，小心加热溶解，蒸发至近干。冷却后，加4mL盐酸榕液、50mL水，加热煮沸5min，冷却。转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。用移液管移取20mL上述溶液分别置于4个100mL容量瓶中，用移液管分别移人0.00 mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL铅标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。6. 10.4.2 测定使用乙快-空气火焰，以铅空心阴极灯为光源，在波长283.3nm处将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，以水为参比，测量吸光度。以加入的铅的质量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，用外推法查出试验溶液中铅的质量。6.10.5 结果
15、计算铅含量以铅(Pb)的质量分数Wl计，按公式(1)计算:式中zm1 XlO-3、，咱.，.n / (1) mX 20/100品vv， ml一从工作曲线上查得的试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克(mg); m一试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。6. 11 六价错含量的测定6. 11. 1 方法提要调节试验溶液为酸性，加入二苯碳酷二阱与六价锦离子反应生成玫瑰红色络合物，用分光光度计在540nm波长下测定其吸光度从而求得锚含量。6.11.2 试剂6.11.2.195%乙醇。6. 11.2.2 氢氧化纳溶液:160
16、g/L。6. 11.2.3 高锺酸饵溶液:20g/L。6. 11.2.4 硫酸溶液:0.5mol/L。量取28mL浓硫酸，边搅拌边滴加到约400mL水中，在滴加时不发生激烈反应后，再徐徐加入，待溶液冷却至室温，全部转移至1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。6. 11. 2. 5 硫酸溶液:1+6。量取100mL浓硫酸，以上述方法加入到600mL水中，并加入1滴2%高锤酸伺溶液，使溶液呈粉4 (22) HG/T 3249.2-2013 红色。6. 11.2.6 二苯碳眈二脚溶液。称取0.5g二苯藏自先二脚，溶解于100mL丙酣中。6. 11.2.7 锦标准储备液:1mL溶液含锚(Cr)O.
17、100 mg。称取0.2830g经100c 110 .C烘至质量恒定的重错酸饵，用水溶解，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6. 11.2.8 锦标准搭液:lmL溶液含锚(Cr)O.002 mg。移取1.00 mL锦标准储备液置于50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液即用即配。6.11.3 仪器、设备分光光度计:配有1cm比色皿。6.11.4 分析步骤称取约3g试样，精确到0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加入15mL硫酸溶液(6.11.2. 4)，在电炉上微沸，加入1.5 mL氢氧化铀溶液，再加入2滴高钮酸饵溶液，加水使瓶内溶液总体积约为60mL70mL，摇匀，
18、溶液呈紫红色，在电炉上加热煮沸20min(在煮沸过程中，如紫红色消褪，应及时补加高锺酸饵溶液，使溶液保持紫红色)，然后沿壁加入3mL 95 %乙醇，摇匀，趁热过滤，滤液置于100mL容量瓶中，并用少量的热水洗涤锥形瓶和滤纸3次4次，洗涤液并入容量瓶中，控制溶液体积，此滤液即为试样溶液，备用。同时制备空白试验溶液。空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。6. 11. 5 工作曲线的绘制移取锦标准溶液(6.11.2. 8)0. 00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL，分别置于100 mL容量瓶中，加入适量水稀释，依次加入4mL硫酸溶
19、液(6.11.2. 5)、2.0mL二苯碳酷二脚溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置30min，以水作为参比，用1cm比色皿，在波长540nm处用分光光度计测量其吸光度，从每个标准溶液的吸光度中减去空白榕液的吸光度。以锚的质量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。6. 11.6 测定在装有试验溶液的100mL容量瓶中，依次加入4mL硫酸禧液(6.11.2. 5)和2.0mL二苯碳酷二阱溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置30min，按6.16.5条中的要求从以水作为参比，.开始测定。从工作曲线上查出试验溶液和空白试验溶液中锚的质量。6.11.7 结果计算锚含量以锚(Cr)的质量分数m计，按公式(
20、2)计算:(ml-mo) XlO-3OJ W2= V/V X100 % (2) m 式中zml 从工作曲线上查得的试验溶液中锚的质量的数值，单位为毫克(mg); mo从工作曲线上查得的空白试验溶液中锚的质量的数值，单位为毫克(mg); m 一试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。6. 12 京含量的测定6. 12. 1 方法提要样品溶解在酸性溶液中，所含的乘化合物成离子状态存在，加入还原剂还原成原子态(元素隶蒸气)。通过气流带出隶，进入石英管内在波长为253.7nm处测定隶，在一定浓度范围其吸收值与柔质量成正比，在
21、工作曲线上查得隶质量。6.12.2 试剂(23) 5 HG/T 3249. 2-2013 6. 12.2. 1 硝酸溶液:1+4。6.12.2.2 氯化亚锡溶液:100 g/L。6.12.2.3 隶标准储备溶液11mL溶液含录(Hg)O.020 mgo 移取2.0mL按HG/T3696.2配制的隶标准溶液，置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液0+9)稀释至刻度，摇匀。此溶液使用期为一周。6.12.2.4 隶标准溶液:lmL溶液含隶(Hg)O.001 mgo 用移液管移取2.5mL录标准储备溶液，置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液0+9)稀释至刻度，摇匀。此榕液应在使用当天配制。6.12.3 仪器、
22、设备测隶仪或原子吸收分光光度计:配有隶空心阴极灯、冷原子蒸气发生装置、消解器。6.12.4 测定步骤6. 12.4. 1 试验溶渡和空白试验溶液的制备称取约1g试样，精确至0.01g。置于150mL烧杯中，用水润湿，滴加硝酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。全部移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。同时制备空白试验溶液。6.12.4.2 工作曲线的绘制用移液管移取0.00mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL隶标准榕液(6.12.2.4).分别置于4个50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此系列溶液为隶标准工作溶液。用移液管分别移取隶标准工作溶液各5.00mL.置于仪器的隶蒸气发生
23、器的还原瓶中，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液，并立即盖紧还原瓶，通人载气，从仪器读取显示的最高吸收值。以隶质量为横坐标、吸收值为纵坐标、绘制工作曲线。6.12.4.3 测定用移液管分别移取试验溶液和空白试验溶液各5.00mL.以下按6.12.4.2条从置于仪器的乘蒸气发生器的还原瓶中，.读取显示的最高吸收值。进行操作，测得其吸收值，从工作曲线上查出柔的质量。注z每次测定以后用水彻底清洗粘在石英管上的氯化亚锡，必要时可用重错酸饵溶液(5g/L)清洗一次石英管，再用水洗净。含柔废液的处理可参见附录A。6.12.5 结果计算乘含量以隶(Hg)的质量分数W3计，按公式(3)计算:( ml
24、 -mo ) X 10-3 W3二m100%(3)式中tml二从工作曲线上查出的试验溶液中柔的质量的数值，单位为毫克(mg)I mo 从工作曲线上查出的空白试验溶液中柔的质量的数值，单位为毫克(mg);m 一试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00002%。6. 13 呻含量的制定6.13.1 试剂和材料同GB/T23947.2一2009第6条。6.13.2 仪器和设备同GB/T23947.2-2009第7条。6.13.3 分析步骤称取1.00 g士0.01g试样，置于锥形瓶或广口瓶中。加75mL水，加5mL盐酸、1mL腆
25、化饵溶液、0.2mL氯化亚锡溶液，摇匀，于室温放置10min。然后加人2.5g元呻金属钵，并立即塞上预先装6 (24) 、HG/T 3249.2-2013 有乙酸铅棉花及澳化柔试纸的测碑管，于室温放置暗处1h。取出澳化柔试纸，所呈碑斑颜色不应深于标准。标准是用移液管移取2mL碑标准榕液1mL溶液含呻(As)0.001 mgJ，置于锥形瓶中，加水至75 mL，从加5mL盐酸.开始进行操作，与试样同时同样处理。6. 14 铺含量的测定6. 14. 1 方法提要试样经处理后，使用原子吸收分光光度计，通过测定标准溶液和试验榕液所产生的原子蒸气，对锅元素的特定吸收波长228.8nm吸光度做工作曲线，从工
26、作曲线上查出试样溶液铺的质量，以此确定试样中铺元素的含量。6.14.2 试剂6.14.2.1 盐酸溶液:1+4。6.14.2.2 锦标准榕液:1mL榕液含铺(Cd)O.001 mg。用移液管吸取1mL HGjT 3696. 2中规定所配制的锦标准溶液，移入100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管吸取10mL，移入100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。使用前配制。6.14.3 仪器原子吸收分光光度计:配有铺空心阴极灯。6.14.4 测定步骤6. 14.4. 1 试验溶灌和空白试验溶液的制备称取约1g试样，精确至0.01g，置于150mL烧杯中，用水润湿，滴加盐酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。
27、全部移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度。同时制备空白试验溶液。空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。6.14.4.2 工作曲线的绘制用移液管移取0.00mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL铺标准溶液，分别置于4个50mL容量瓶中，用移液管分别加入5mL盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，使用乙快-空气火焰，以铺空心阴极灯为光源，在波长228.8nm处将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，以水为参比，测量吸光度。以铺质量为横坐标、吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。6.14.5 测定试验溶液和空白试验溶液按6.14.4. 2从使用乙快-空气火焰，测量吸光度。进行操作，
28、测得其吸收值，从工作曲线上查出锚的质量。6.14.6 结果计算锯含量以铺(Cd)的质量分数m计，按公式(4)计算zttY4=(ml-mo) X lO -3 100% (4) m 式中zml 从工作曲线上查出的试验溶液中铺的质量的数值，单位为毫克(mg)I mo-从工作曲线上查出的空白试验溶液中锚的质量的数值，单位为毫克(mg); m 一试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00002%。7 检验规则7. 1 本标准要求中规定的所有指标项目为出厂检验项目，应逐批检验。7.2 生产企业用相同材料、基本相同的生产条件、连续生产或同
29、一班组生产的涂料工业用重质碳酸钙为一批，每批产品不超过60t。(25) 7 HG/T 3249.2-2013 7.3 按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时将采样器自包装袋的上方垂直插人至料层深度的3/4处采样。每袋所取试样不少于50g;将所采的样品混匀，用四分法缩分至约500g，分装入两个干燥、清洁的广口瓶或塑料袋中，密封，粘贴标签，注明z生产厂名、产品名称、等级、批号和采样日期、采样者姓名。一瓶(袋用于检验，另一瓶(袋)保存备查，保存时间由生产厂根据实际情况确定。7.4 生产厂应保证每批出厂的涂料工业用重质碳酸钙产品都符合本标准的要求。7.5 检验结果如有指标不符合本标准要求时，应
30、重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。7.6 采用GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定检验结果是否符合标准。8 标志、标签8.1 涂料工业用重质碳酸钙包装上应有牢固清晰的标志，内容包括z生产厂名、厂址、产品名称、类别、类型、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号和GB/T191-2008中规定的怕雨标志。8.2 每批出厂的涂料工业用重质碳酸钙产品都应附有质量证明书。内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、类别、类型、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。9 包装、运输、贮存9.1 涂料工业用
31、重质碳酸钙采用两种包装方式。9. 1. 1 双层包装z内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋。外包装为塑料编织袋或复合纸袋(根据用户要求包装)。每袋净含量25kg、50kg、吨包装或接用户需求进行包装。9.1.2 单层包装:采用复合塑料编织袋或复合纸袋(根据用户要求包装)。每袋净含量25kg、40kg、吨包装或接用户需求进行包装。9.2 涂料工业用重质碳酸钙在包装时，将内袋中空气排出，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎紧，或用与其相当的其他方式封口;外袋用维尼龙绳线或其他质量相当的线缝口，缝线整齐、针距均匀，元漏缝或跳线现象。9.3 涂料工业用重质碳酸钙在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋、受潮。不应与
32、酸混运。9.4 涂料工业用重质酸钙应贮存在干燥库房中，防止雨淋、受潮、日晒。不应与酸混贮。9.5 涂料工业用重质碳酸钙在符合本标准规定的包装、运输、贮存条件下，自生产之日起保质期不少于1年。8 (26) 、 . . 附录A资料性附录含柔废渡的处理为了防止含柔废液的污染，分析用过的含乘废液均应进行处理后方可排放。A.l 方法提要HG/T 3249.2-2013 在碱性介质中，用过量的硫化铀沉淀隶，用过氧化氢氧化过量的硫化销，防止柔以多硫化物的形式榕解。A.2 处理步骤将废液收集于约50L的容器中，当废液达到约40L时依次加入400g/L氢氧化铀榕液400mL、硫化铀(Na2S.9H20)100 g，摇匀。10min后缓慢加入30%过氧化氢溶液400mL，充分混合，放置24h 后将上层清液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行乘回收。上述操作中所用药剂均为工业级。(27) 9
