1、中华人民共和国国家标准GB1889 92 食品添加剂磷酸氢钙代替（；Jl1889 80 Food additive Calcium monohydrogen phosphate 1 主题内容与适用范围本标准规定了食品添加剂磷酸氢钙的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以氯化钙、磷酸、碳酸纳等反应生成的磷酸氢钙。该产品在食品加工中作为钙质的补充剂及疏松剂。分子式，l:aHP(l,ZH,() 相对分子质量172.10（按1989年国际相对原子质量）2 51用标准lB 601 化学试知l滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备c;B 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制
2、备方法c; B 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（！1 6678 化工产品采样总则c;R 6682 试验室用水规格Gl3 8450 食品添加剂中碑的测定方法3技术要求3. 1 外观：白色粉末。3.2 食品添加剂磷酸氢钙应符合下;y1j要求：项目指标磷酸氢钙（aHP(J, 2H,J）吉量%赂，0103，。内烧安茧，%24.5 26 5 道金属（以Pb计）含量，%三三0. 001 肺A，）含茧%三玉0 000 2 械化物（以F计）吉茧%/ 0 005 住自主不j容物肯量，%三三0 05 4 试验方法木标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB6682中规定的二级水。
3、试验巾所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品在没有注明配制方法时，均按GB601、Gil602、国家技术监督局199211 03批准1993 06 01实施13 I GB 603之规定制备。4. 1 鉴别试验4. 1. 1 试剂和材料4.1.1.1 硝酸银CGB670), 50 g/I，溶液；4.1.1.2 冰乙酸（GB676); GB 188992 4.1.1.3 草酸锻（HC;3-976) ,30日I，溶液。4. 1. 2 鉴别1ri主4.1.2.1 试样用硝酸银熔液湿润后RP呈黄色。4.1.2.2 0.1 E试样，加5ml，冰乙酸，煮沸冷却后过滤，滤液加5ml，草酸镀溶液，产生臼色沉淀。
4、4. 2 磷酸氢钙含量的测定4. 2. 1 方法提要在试验溶液中，加入过量的乙二胶四乙酸二纳溶液，与钙络合，以酸性锚蓝K荼盼绿B为指示剂，用铸标准溶液滴定过量的乙工胶囚乙酸二钩。4.2. 2 试剂和材料4.2.2.1 盐酸（C;B622),!+4溶液；4.2.2.2 氨（GB63! l氯化锁（GB658）缓冲溶液，pH=lO;4.2.2.3 酸性错蓝K荼盼绿B混合指示液（KB指示液）称取0.3 g酸性错蓝K和0.I g荼盼绿巴，溶解于水中稀释豆豆JOOml,; 4.2.2.4 锚黑r,5g/I，指示液；4.2.2.s 乙二胶四乙酸二纳（EDTA)(GB 1401), c (EDTA）约0.05
5、 mol/I，标准滴定溶液34. 2.2.6硫酸伴（GB66们叫ZnSCl，）约0.05 mol/L标准滴定溶液。称取14g硫酸镑，溶于I000 ml, 水中，摇匀。标定：培取35mL配制好的硫酸铮溶液，加70mL水及10mL氨氯化镀缓冲溶液，加5滴络黑T指示液，用EllTA标准淌定溶液滴定至溶液由紫红变为纯蓝色。同时做比对试验。硫酸辞标准滴定溶液的浓度C(ZnSO，）按式（1）计算(V, V.,) , c(ZnS()4) 一一一二. ( I ) 式中v 滴定消耗EDfA标准滴定溶液的体积，mL1v, 比对试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL1（一EIJTA标准滴定溶液的浓度，mol/L;
6、V一硫酸铐溶液的体积，mL。4. 2. 3 分析步骤称取0.4 g试样，精确至0.000 2 g，置于100ml，烧杯中，加12mL盐酸溶解，移入250mL容量瓶巾，11n水至刻度，摇匀。用移液管移取25ml，试验溶液置于300mL锥形瓶中，加25.00 rnLEDT A标准满足浴液，加50ml，水、IOml，氨氯化钱缓冲溶液，放置5min，加4i商KB指示液，用硫酸铸标准滴定溶液滴定，寄液由蓝变为紫色，30s紫色不褪即为终点。同时做比对试验。4, 2.4 分析结果的表述磷自主氢钙（aHPCl,2H,Cl）质量百分含量（.T ）按式（2lit贷g155 GB188992 :r (V, V)c
7、X 0.172 1 . X JOO - . 25 m x一川250(V, V)c 172. 1 m 式中v比对试验所消耗的硫酸辞标准滴定溶液的体积，ml,;V一试验溶液所消耗的硫酸铮标准滴定溶液的体积，mL;一硫酸伴标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;m一试样的质量，p. ( 2 ) 0. 172 1 与1.00 mL硫酸辞标准滴定溶液c(ZnS04)=1. 000 mol/L相当的以克表示的磷酸氢钙的质量。所得结果应表示至位小数。4. 2. 5 允许差两次平行测定结果之差不大于0.3%，取其算术平均值为测定结果。4. 3灼烧失量的测定4.3. 1 仪器和设备4.3.1.1 高温炉z温度可控制
8、在800825$4.3. 1.2 瓷地揭，30ml,. 4. 3. 2 分析步骤称取lg试样，精确至0.000 2 g，置于在800825c下灼烧至恒重的瓷增塌内，于800825c：下灼烧至恒重。4.3.3分析结果的表述以质量百分数表示的灼烧失量（x, ）按式（3）计算式中：附：灼烧损失的试料质量，um 试样的质量，E。所得结果应表示至一位小数。4. 3.4 允许差，1 x，一100m 两次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值为测定结果。4.4 重金属含量的测定4. 4. 1 方法提要( 3 ) 在弱酸性条件下，试样中的重金属离子与硫化氢作用，生成棕黄色，与同法处理的铅标准溶液比较。
9、4.4.2 试剂和材料4.4.2. 1 盐酸（GB622),l+l溶液$4.4. 2. 2 氨水（GB631),l十5溶液$4.4. 2.3 饱和硫化氢水（新制备的h4. 4.2.4 乙酸盐缓冲溶液，pH3.5.称取25.0 g乙酸锻（GB1292），溶于25mL 水中加45时，盐酸溶液，用盐酸溶液或氨水溶液调pH值至3.5，用水稀释至100mL。4.4.2. 5 铅标准溶液，o.010 mg！，脑用时配制。用移液管移取10ml，按GB602配制的铅标准溶液，置于100ml，容量瓶中，用水稀释至要rj度，摇匀/06 GB1889 92 4.4. 3 分析步骤称取2g试样，精确至0.01 g加5
10、mL盐酸溶液，20时，水，加热溶解，冷却后滴加氨水至白色沉淀出现再加少量盐酸至沉淀消失，移入50mL比色管中，加5ml，乙酸盐缓冲溶液，混匀，加10mL饱和硫化氢水，并用水稀释至五1度，混匀，于暗处放置5min，所呈颜色不得深于标准。标准溶液是移取2.00 ml，铅标准溶液置于比色管中，加25mL水、从“加入5ml，乙酸盐缓冲溶液”开始与试验溶液同时间样处理。4. 5伸含量的测定呻斑法按GB8450第2章进行测定。4. 6 氟化物含量的测定4. 6. 1 方法提要在高氯酸介质中，通过蒸汽蒸馆使氟自溶液中分离，在弱酸性条件下，氟与菌素氨竣络合剂和硝酸搁的混合试剂形成蓝色络合物，将试验溶液的颜色与
11、标准进行比较。4.6.2 试剂和材料4.6.2.1 高氯酸（GB623);4.6.2.2 丙酬（GB686); 4.6. 2. 3 硝酸银（GB670) ,zo g/l，溶液，4.6.2.4 氢氧化锅（GB629) ,4 g/L溶液；4.6.2.5 氢氧化锵CB629) ,40 g/L溶液；4. 6. 2. 6 盐酸（GB622), I十100溶液；4. 6. 2. 7 硝酸钢.o. 433 g/L溶液。称取0.216 5 g硝酸剿，用少量1十16乙酸（GB676）溶液溶解，加水至450rnL，用250g/l，的乙酸销（GB693）溶液调节pH为5.0用水稀释至500mL，摇匀，于冰箱中保存，
12、生霉后重新配制。4.6.2.8 商素氨竣络合剂0.385 g/l，溶液。称取0.192 5 g茜素氨竣络合剂，加少量水，再加氢氧化纳溶液（4.6. 2. 5）使之溶解，加0.125 g乙酸俐，用1+16乙酸溶液调节pH为5.0（此时溶液呈红色），用水稀释至500ml，摇匀，予冰箱中保存，出现沉淀时应重新配制。4. 6. 2.9 缓冲溶液：称取44日乙酸锅，溶于400mL水中加22mL冰乙酸，在酸度计上用冰乙酸调节溶液的pH值为4.7，加水至500rnL，摇匀。4.6.2. 10 氟化物标准溶液；0.010 mgF /mL0I陆用时配制。用移液管移取10mL按GB602配制的氟化物标准溶液，置于
13、100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.6.2.11 盼歌（GB10729), 10 g/I，乙醇溶液。4. 6. 3仪器、设备4.6.3.1 酸度汁：分度值为0.!pH单位，配有玻璃电极和饱和甘苯电极54.6. 3. 2 三口烧瓶，250rnLo 4.6.4 分析步骤称取2.00日试样，精确至0.01 g置于250mL三口烧瓶中（见测氟示意图），加1020粒玻璃珠，慢慢加入10ml，高氯酸，用约8ml，水冲洗杯壁，加35滴硝酸银溶液，瓶塞上的温度计应密塞，并将水银球插入试验溶液中，连接好水蒸气发生器及直形冷凝器，将冷凝器末端接上玻璃弯管，并使其插入盛有10 mL氢氧化纳溶液（4.6.
14、2. 4）和2滴盼敢指示液的250mL容量瓶中，水蒸气发生器中加500时，水滴ho氢氧化纳溶液（4.6. 2. 5）使呈碱性。打开螺丝夹，加热至近沸，关闭螺丝夹，水蒸气进入三口烧瓶中，二IJ烧瓶同时加热，并调节水蒸气进入量，使温度上升后保持在135140之间如果容量瓶中溶液褪色补加适量的氢氧化纳溶液（4.6. 2. 4）使呈碱性，直到馆出液体积为200ml，停止蒸馅，摇匀。用氢氧化饷榕液（4.6.2.4）和盐酸溶液调节馆出液的pH为7.0，然后加2滴盐酸溶液，加水至刻度，摇匀。用移液157 GB 188 9 9 2 衍移取25ml，匠f50m，比色管中，加5mL芮素氨竣络合剂，3ml，缓冲溶液
15、，混匀，慢慢加入5ml，硝酸斓溶液，振摇，再加10mL丙酬，加水至50ml，室温放置20min，试验溶液的蓝色不得深于标准。5 8 12 视l氟示意图1 蒸汽发生器（lOOOmL烧瓶）; 2 安全管（如mm);3 玻璃管忡5mm); 4 橡皮塞；5 三通管和螺丝夹；6 温度计（200CP7 三口烧瓶（250时，）; 8玻璃弯管；9直形冷凝器（500mm);10玻璃弯管；1 1 容量瓶（250mL);12 2日热套或电炉；13、14憾皮塞10 标准是移取1.00 mL氟标准溶液置于50mL比色管中，加水至25mL，从“加5mL茜素氨竣络合剂”开始与试验溶液同时同样处理。4, 7 盐酸不溶物的测定
16、4, 7 1 试剂和材料4.7.1.1 盐酸（GB622),1+1溶液。4, 7.2 仪器、设备4.7.2.1 柑涡式过滤器z滤板孔径515mo 4, 7. 3分析步骤称取5g试样，精确至0.01日，置于250mL烧杯中，加入10mL盐酸和40ml，水，加热溶解加水至100 ml，用105110c下己恒重的增塌式过滤器过滤，用水洗涤至无氯离子，于105110c下干燥至恒重。4, 7. 4 分析结果的表述盐酸不溶物质量百分含量（x, ）按式（4）计算z式中一增塌式过滤器质量，g;m., - m . .T3 L一一100m 2一一残渣和财蜗式过滤器质量.g; m 试样的质量，go158 . ( 1
17、 ) GB 1889-92 所得结果两去不至二位小数。4. 7. 5 允许差两次平行测定结果之差不大于0.o I%，取其）术平均值为测定结果。5 检验规则5. 1 食品添加剂磷酸氢钙应由生产的质量监督检验部门按照本标准规定进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合牛二标准要求。每批出厂的产品店附有质量证明书，内容包括生产厂名称：产品名称、批号、净重、生产日期、产品质量符合本标准的证明、使用方法和本标准编号。s. 2 使用单位有权按照本标准的规定，对所收到的产品进行验收。5.3 每批产品不得超过5t 0 5. 4 战GB6678第6.6条规定的采祥单元数进行采样，取样时将取样器垂直插入料层的四分
18、之三处进行取样，将取出的样品混匀，用四分法缩分至500g，分装于两个清洁、干燥、具有磨口塞的玻璃瓶中。瓶k粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、批号和取样日期和取样者姓名。瓶用于检验，另瓶保存二个月备查。s. 5 如果检验结果有项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的取样单元数的包装中采样核验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求时则整批产品不能验收。s. 6 当供需双方对产品质量发生异议时，按照全国产品质量仲裁检验暂行办法之规定办理。6 标志、包装、运输、贮存6. 1 包装袋上应有牢固、清晰的标志，内容包括生产厂名称、产品名称、商标、净重、批号、生产日期、“食品添加剂”字样及本标准编号。6. 2 食品添加剂磷酸氢钙应用内衬食品级聚乙烯薄膜的双层牛皮纸袋作内包装，外包装为编织袋，每袋净重25kg 0 6.3 运输过程中，防止雨淋，不得受潮和包装不受污损，禁止与有害、有毒物质及其他污染物品混贮、混1豆。6. 4 食品添加剂磷酸氢钙贮存于干燥通风的库房内，并需下垫垫层，防止受潮。附加说明：本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部天津化工研究院、卫生部食品卫生监督检验所归口。本标准由连云港红旗化工厂、化工部天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人郭瑟琴、张静娟、刘真。本标准参照采用美国食品化学药典第三版（1981年）磷酸氢钙标准。159
