1、ICS 6722020X 42 a亘中华人民共和国国家标准GB 1 8922007代替GB 1892-19802007-10-29发布食品添加剂 硫酸钙Food additive mCalcium sulfate2008-06-0 1实施宰瞀徽鬻瓣警糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会及111刖 昌GB 18922007本标准的第5章和第8章为强制性的，其余为推荐性的。本标准与美国食品化学品法典(FCC)第五版(2004)食品添加剂硫酸钙(英文版)的一致性程度为非等效。本标准代替GB 1892-1980食品添加剂硫酸钙。本标准与GB 1892 1980的主要差异如下：要求中增加了分型，一型为无水
2、硫酸钙；二型为二水硫酸钙(本版第5章，1980年版第1章)；要求中硫酸钙的质量分数指标由原来的95提高到98(本版第5章，1980年版第2章)；要求中增加了铅含量、硒含量、干燥减量指标(本版第5章，1980年版第2章)；鉴别方法中取消了钙盐鉴别方法2和硫酸盐鉴别方法2(本版633和634，1980年版第9章)；增设了铅含量的测定方法，删除了重金属含量的指标和试验方法(本版65，1980年版第11章)；试验方法中增加了硒及干燥减量的测定方法(本版68，69)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SACTC 63SC 1)和全国食品添加剂标准化技术委员
3、会(SACTC 11)共同归口。本标准主要起草单位：天津化工研究设计院。本标准主要起草人：刘幽若、武莉莉。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GB 1892 1980食品添加剂硫酸钙GB 189220071范围本标准规定了食品添加剂硫酸钙的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于天然石膏除杂后制备的硫酸钙(又名石膏)。该产品可作稳定剂和凝固剂、增稠剂和酸度调节剂使用。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使
4、用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 191-2000包装储运图示标志(eqv ISO 780：1997)GBT 5009122003食品中铅的测定方法GBT 500975 2003食品添加剂中铅的测定GBT 5009762003食品添加剂中砷的测定GBT 6678化工产品采样总则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)GBT 8946塑料编织袋HGT 36961无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HGT 36962无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HGT 36963无机化工产品化学分析用制剂及制品的制
5、备3符号分子式：CaSO。相对分子质量：13614(按2001年国际相对原子质量)分子式：CaSO。2H。O相对分子质量：17214(按2001年国际相对原子质量)4性状白色粉末。5要求食品添加剂硫酸钙应符合表1要求。表1要求指 标项 目无水硫酸钙(CaSO) 二水硫酸钙(CaSO。2H：O)硫酸钙(CaSO。)质量分数(以干基计) 980 980铅(Pb)质量分数 0000 2 0000 2GB 18922007表1(续)指 标项 目无水硫酸钙(CaSO。) 二水硫酸钙(CaS042Hz O)砷(As)质量分数 0000 2 0000 2氟化物(以F计)质量分数 0005 0003干燥减量质
6、量分数 15 190230硒(Se)质量分数 0003 00036试验方法61安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。62一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GBT 6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HGT 36961、HGT 36962、HGT 36963的规定制备。63鉴别试验631试剂6311盐酸；6312草酸铵；6313冰乙酸；6314硝酸；6315氯化钡溶液：100 gL；6316乙酸铅溶液：100 gL，滴加冰乙酸
7、使溶液澄清；6317乙酸铵溶液：100 gL；6318氨水溶液：2+3。632性状鉴别方法称取约2 g试样，于140士2烘20 min，加15 mL水搅拌，放置5 min，呈黏糊状固体。633钙盐鉴别方法称取02 g试样，加10 mL盐酸，加热溶解，取此溶液作为试样溶液A(用作钙盐和硫酸盐的鉴别方法)。取适量试样溶液A加氨水调节至碱性，加草酸铵溶液即发生白色沉淀，此沉淀在盐酸中溶解，但在乙酸中不溶解。634硫酸盐鉴别方法取试样溶液A，加氯化钡溶液即发生白色沉淀，在盐酸或硝酸中均不溶解。64硫酸钙含量的测定641方法提要用三乙醇胺掩蔽少量的三价铁、三价铝和二价锰等离子，在pH值为125时，以钙试
8、剂为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定钙离子。642试剂6421盐酸溶液：2+3；6422甲基红指示液：体积分数为01乙醇溶液；2GB 189220076423氢氧化钾溶液：100 gL；6424三乙醇胺溶液：化学纯，2+3；6425钙试剂：称取10 g于105108下烘干2 h的氯化钠，于研钵中研细，再称取01 g钙羧酸试剂在同一研钵中与氯化钠混匀，贮于带盖棕色瓶中。置于硅胶干燥器保存。6426乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)o05 moIL。643分析步骤称取约01 g预先在250。C于燥至质量恒定的试样，精确至0000 2 g，置于300 mL锥形瓶中，加4 mL盐酸溶液
9、，加20 mL水，加热溶解。加1滴甲基红指示液，滴加氢氧化钾溶液至溶液显橙红色，并过量5 mL。加10 mL三乙醇胺溶液和少量钙试剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。644结果计算硫酸钙含量以硫酸钙(CaSO。)的质量分数。计，数值以表示，按式(1)计算：!：!：丝丕!：100 优式中：c乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(moIL)；y滴定消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；m试料质量的数值，单位为克(g)；M硫酸钙(CaSO。)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(M一1361)。取平行测定结果的
10、算术平均值为测定结果；两次平行测定结果的绝对差值不大于02。65铅含量的测定651双硫腙分光光度法(仲裁法)6511 警示：本章中所使用的部分溶液和试剂对人体有害，应避免吸入或与皮肤接解，使用溶液或试剂的操作应在通风橱中进行。6512方法提要试样经处理加人柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，消除铁、铜、锌等离子干扰，在pH值为8590时，铅离子与双硫腙生成红色络合物，用三氯甲烷提取。6513分析步骤称取200 g+00l g试样，置于锥形瓶中，用水润湿。然后按照GBT 500975 2003的62进行操作。652原子吸收法6521方法提要样品经溶解，导人原子吸收分光光度计中，原子化后测量其在2833
11、 nm处的吸光度。6522试剂65221盐酸溶液：1+1；65222铅标准溶液：1 mL溶液含铅(Pb)0010 mg；准确吸取l mL按HGT 36962配制的铅标准溶液，移入100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。6523仪器、设备原子吸收分光光度计。6524分析步骤65241试样溶液的制备称取300 g+00l g样品置于150mL烧杯中，用水润湿，滴加盐酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。同时制备空白溶液。GB 1 892200765242萃取分离将试样溶液和空白溶液，分别置于125 mL分液漏斗中，补加水至60 mL，以下操作按GBT 5009122003中172萃取
12、分离“加2 mL柠檬酸铵溶液，以下操作与试样相同”进行。制得试样萃取液、空白萃取液和铅标准萃取液。65243测定按GBT 500912 2003中1732和1733进行操作。以铅标准萃取液中铅质量为横坐标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。65244结果计算铅(Pb)含量以质量分数w：计，数值以表示，按式(2)计算；!竺!二竺!旦：100 优式中：m， 从工作曲线上查出试样萃取液中铅的质量的数值，单位为微克(pg)；m。一一从工作曲线上查出空白萃取液中铅的质量的数值，单位为微克(pg)；m 试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值不大于ooo
13、o 05。66砷含量的测定称取1oo g=t=oOl g试样，置于锥形瓶中，用水润湿，加lO mL盐酸加热溶解，冷却。用移液管移取2 mL砷标准溶液置于另一只锥形瓶中，加入5 mL盐酸。然后按照GBT 500976 2003的第二章砷斑法中的11条进行操作。67氟化物含量的测定671方法提要在高氯酸介质中，通过蒸汽蒸馏使氟自试样中分离，氟与茜素氨羧络合剂和硝酸镧的混合剂形成蓝色络合物，将试液的颜色与标准比对溶液进行比较。672试剂6721高氯酸；6722硝酸银溶液：17 gL；6723冰乙酸溶液：1+16；6724乙酸钠溶液：250 gL；6725酚酞指示液：10 gL；6726丙酮；6727
14、玻璃珠；6728氢氧化钠溶液：40 gL；6729盐酸溶液：1+10；67210茜素氨羧络合剂称取0192 5 g茜素氨羧络合剂，加少量的水及氢氧化钠溶液溶解。加0125 g乙酸钠，用冰乙酸溶液调至溶液pH值为5o(此时溶液呈红色)，用水稀释至500 mL摇匀，于冰箱中保存。当出现沉淀时，应重新制备。67211硝酸镧溶液称取0216 5 g硝酸镧，用少量冰乙酸溶液溶解，加水至450 mL，用乙酸钠溶液调节至pH值为50(用精密pH试纸检验)，用水稀释至500 mL，于冰箱中保存。生霉后重新制备。67212缓冲溶液称取44 g乙酸钠溶于400 mL水中，加22 mL冰乙酸，再滴加冰乙酸调至溶液p
15、H值为47(用精密pH试纸检验)，然后加水稀释至500 mL。67213氟化物标准溶液：1 mL溶液含氟(F)o01 mg。4GB 18922007用移液管移取10mL按HGT 36962配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。673仪器、设备测氟蒸馏装置：见图1。674分析步骤称取200 g士001 g试样，置于250mL三口烧瓶(见测氟装置示意图)中，加10粒20粒玻璃珠。慢慢加入10 mL高氯酸，用约8 mL水冲洗瓶壁，加3滴5滴硝酸银溶液。瓶塞上的温度计应密塞，并将水银球插入试验溶液中。连接好水蒸汽发生器及直形冷凝器，将冷凝器的末端接上玻璃弯管，并使弯管插入
16、盛有10 mL 01 molL氢氧化钠溶液和2滴酚酞指示液的250 mL容量瓶中。水蒸汽发生器中加500 mL水，滴加1 molL氢氧化钠溶液使溶液呈碱性。打开螺丝夹，加热至近沸。关闭螺丝夹，将水蒸汽通人三口烧瓶中。三口烧瓶同时加热，并调节水蒸汽进入量，使温度上升后保持在135140C之间。如果容量瓶中的溶液褪色，补加适量01 molL氢氧化钠溶液，直到馏出液约为200 mL，停止蒸馏，摇匀。用01 molL氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH值为70，然后再加2滴盐酸溶液，加水至刻度，摇匀。移取出25 mL置于50 mL纳氏比色管中，加5 mL茜素氨羧络合剂、3 mL缓冲溶液，混匀，慢慢加入5
17、mL硝酸镧溶液，振摇，再加入10 mL丙酮，加水至5 mL，室温放置20 min。与标准比对溶液比较，其蓝色不得深于标准比对溶液。标准比对溶液是取一定量氟化物标准溶液，与试样溶液同时同样处理。测定无水硫酸钙含量取1 mL氟化物标准溶液；测定二水硫酸钙含量取06 mL氟化物标准溶液。1蒸汽发生器(1 ooo mL烧瓶)； 7三口烧瓶(250 mL)；2安全管(5 mm)；8、10玻璃弯管；3玻璃管(5 mm) 9直形冷凝器(500 mm)；4橡皮塞； 11容t*g(250 mL)；5三通管和螺丝夹； 12加热套或电炉；6温度计(200C)； 13、14橡皮塞。图1测氟装置示意图68硒含量的测定6
18、81方法提要用环乙烷离心萃取以除去痕量水，在380 nm下用分光光度计测定萃取液的吸光度值。GB 18922007682试剂和材料6821环乙烷；6822盐酸溶液：1+5；6823盐酸溶液：2+5；6824氨水溶液：1+3；6825 2，3一二氨基萘溶液称取01 g 2，3-二氨基萘溶液和05 g盐酸羟胺溶解于100 rnL盐酸溶液rc(HCl)一o1molEl中。6826硒标准溶液：1 mL溶液含硒(se)1“g移取100 mL按HGT 36962要求配制的硒标准溶液，置于1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度、摇匀。6827精密pH试纸：0550。683分析步骤6831标准溶液的制备移取
19、60 mL硒标准溶液，置于150 mL烧杯中，加入50 mL盐酸溶液(1+5)，混匀。6832试样溶液的制备称取020 g士001 g试样，置于150mL烧杯中，加入25mL盐酸溶液(2+5)溶解。如有必要边搅拌加热至沸，并于蒸汽浴上蒸15 rain，冷却至室温。加水至50 mL。6833空白溶液的制备于150 mL烧怀中加入50 mL盐酸溶液(1+5)，作为空白溶液。684萃取在标准溶液、试样溶液和空白溶液中分别小心加入5 mL氨水溶液，摇匀，冷却。再分别滴加氨水溶液使各溶液pH值约为20(使用精密pH试纸测定)，加水至60 mL。分别转移到分液漏斗中，并加水至约80 mL。然后再分别加入0
20、2 g盐酸羟胺，摇匀溶解，立刻加入50 mL 2，3-二氨基萘溶液，塞紧塞子振摇混合，静置100 min。再分别加入50 mL环乙烷，用力振摇2 min，放置分层。将有机相再经离心分离痕量水后用于吸光度测定。685吸光度的测定将有机相转移至1 ctn比色皿中，于380 nm波长处测量其吸光度。686结果的判定试样溶液的有机相吸光度不得大于标准溶液有机相的吸光度。69干燥减量的测定691方法提要将试样在250C下干燥至质量恒定，比较试样干燥前后的减少量，经计算确定干燥减量。692仪器、设备高温炉：2505。693分析步骤称取约10 g无水硫酸钙或约5 g二水硫酸钙，精确至001 g，置于预先在2
21、50C士5下干燥至质量恒定的瓷坩锅中，在250C土5的高温炉中烘至质量恒定，取出后置于干燥器中冷却，称量。694结果计算干燥减量以质量分数毗计，数值以表示，按式(3)计算：w3一塑二旦100 m式中：砒干燥前试料和称量瓶的质量的数值，单位为克(g)；6GB 1 8922007mz干燥后试料和称量瓶的质量的数值，单位为克(g)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于o05。7检验规则71本标准要求中所列项目均为出厂检验项目，必须逐批检验。72每批产品不超过25 t。73按GBT 6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包
22、装袋的中心垂直插入至料层深度的34处采样。将采得的样品混匀后，按四分法缩分至约500 g，分装于两个清洁干燥的容器中，密封，并粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一份用于检验，另一份保存三个月备查。74食品添加剂硫酸钙应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准的要求。75检验结果如有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包糖中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。8标志、标签81食品添加剂硫酸钙包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、“食品添加剂”
23、字样、净含量、批号或生产日期、保质期、生产许可证号、卫生许可证号、本标准编号，以及GBT 191 2000中规定的“怕晒”和“怕雨”标志。82每批出厂的产品都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、“食品添加剂”字样、净含量、批号或生产日期、生产许可证号及卫生许可证号、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。9包装、运输和贮存91食品添加剂硫酸钙应用内衬食品级聚乙烯薄膜的双层牛皮纸袋作内包装，外包装袋采用塑料编织袋，其性能和检验方法应符合GBT 8946中C型的规定。每袋净重25 kg。内袋扎口，外袋应牢固缝合。缝线整齐，针距均匀，无漏缝和跳线现象。92食品添加剂硫酸钙在运输过程中应有遮盖物，防止雨淋、受潮，防止爆晒、受热。93食品添加剂硫酸钙应贮存于干燥通风的食品添加剂专用库房内，并需离地离墙码放，防止受潮污染。94食品添加剂硫酸钙产品保质期自生产之日起为二年，愈期应重新检验是否符合本标准要求。
