1、ICS 6722020X 42 a雪中华人民共和国国家标准GB 1 8982007代替GBl898 19962007-1 0-29发布食品添加剂 碳酸钙Food additiveCalcium carbonate2008060 1实施宰瞀徽紫瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅111刖 昌GB 18982007本标准的第7章和第10章为强制性的，其余为推荐性的。本标准与美国食品化学品法典(FCC)第五版(2004)碳酸钙与石灰石(粉碎)(英文版)的一致性程度为非等效。本标准代替GB 1898-1996食品添加剂沉淀碳酸钙。本标准与GB 1898 1996的主要差异如下：标准适用范围中增加了
2、重质碳酸钙产品(1996年版第1章；本版第1章)；该产品在食品加工中的用途由“疏松剂、钙质补充剂”改为“食品添加剂”(1996年版第1章；本版第1章)；增加了术语和定义、符号(本版第3章、第4章)；增加了产品分类，并增设对应指标(1996年版第3章；本版第5章、第7章)；增设了氟含量、铅含量、汞含量和镉含量的指标(1996年版第3章；本版第7章)；碱金属及镁含量的测定方法中灼烧温度由(450550)改为(80025)(1996年版462；本版872)；砷含量的测定方法中增设了二乙氨基二硫代甲酸银比色法，并规定为仲裁法(见本版89)；增设了氟含量、铅含量、汞含量和镉含量的测定方法(见本版811、
3、812、813、814)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SACTC 63SC 1)和全国食品添加剂标准化技术委员会(SACTC 11)共同归口。本标准主要起草单位：天津化工研究设计院、上海大宇生化有限公司、桂林市红星化工有限责任公司、灵川县华鑫化工有限公司。本标准主要起草人：王彦、胡志彤、陆萍、林尚鹏、赵康、农政荣。本标准于1980年首次发布，1987年第一次修订，1996年第二次修订。食品添加剂碳酸钙GB 189820071范围本标准规定了食品添加剂碳酸钙的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于食品添加剂轻质碳
4、酸钙和重质碳酸钙。该产品可作面粉处理剂、膨松剂、稳定剂和食品工业用加工助剂使用。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 191-2000包装储运图示标志(eqv ISO 780：1997)GBT 6678化工产品采样总则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)GBT 5009122003食品中铅的测定方法GBT 50
5、0917 2003食品中总汞的测定方法GBT 500918 2003食品中氟的测定方法GBT 5009752003食品添加剂中铅的测定GBT 500976 2003食品添加剂中砷的测定HGT 36961无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HGT 36962无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HGT 36963无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3术语和定义31轻质碳酸钙light calcium carbonate用化学法沉淀制得的碳酸钙。32重质碳酸钙ground limestone用优质的方解石型或石灰石为原料经机械方法粉碎，制得的碳酸钙。4符号分子式：CaCOs相对分子质量：1
6、0009(按2005年相对原子质量)5产品分类食品添加剂碳酸钙分为z类：I类：用于面粉处理剂、疏松剂、稳定剂、酵母营养剂、矿物质类食品营养强化剂类：用于胶姆糖中填充剂。GB 189820076性状白色粉末。7要求食品添加剂碳酸钙应符合表1要求。表1要 求指 标项 目 轻履碳酸钙 重质碳酸钙I I 碳酸钙(CaCO。)的质量分数(以干基计) 98O1005 970-1005 9801005 9701005盐酸不溶物的质量分数 O20 10 020 10游离碱的质量分数 合格 合格碱金属及镁的质量分数 10 20 10 20钡(Ba)的质量分数 O030 0030砷(As)的质量分数 0000 3
7、 0000 3干燥减量的质量分数 20 20氟(F)的质量分数 0005 0005铅(Pb)的质量分数 O000 3 O000 3汞(Hg)的质量分数 00001 0000l镉(cd)的质量分数 0000 2 0000 28试验方法81安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。82一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GBT 6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在投有注明其他要求时，均按HGT 36961、HGT 36962、HGT 36963的规定制备。8
8、3鉴别试验831钙的鉴别取试样少许，加盐酸溶液(卜2)溶解后，以酚酞溶液(10 gL)作指示液，用氨水溶液(1+3)调至中性，加入乙酸铵溶液(35 gL)即产生白色沉淀，此沉淀能溶解于盐酸溶液(1+2)，而不溶于冰乙酸。832碳酸盐的鉴别取试样少许，加盐酸溶液(1+2)后可产生气体，该气体通入氢氧化钙溶液(3L)中有白色沉淀产生。8。4碳酸钙含量的测定841方法提要用三乙醇胺掩蔽少量三价铁、三价铝和二价锰等离子，在pH值大于12的介质中，以钙试剂羧酸钠盐作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定钙离子。2GB 18982007842试剂8421盐酸溶液：1+1；8422氢氧化钠溶液：100
9、gL；8423三乙醇胺溶液：1+3；8424 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)约为002 molL；8425钙试剂羧酸钠盐指示剂。843分析步骤称取约06 g预先在200C5下干燥4 h的试样，精确至0000 2 g，置于250 mL烧杯中。用少量水润湿，盖上表面皿，滴加盐酸溶液至试料完全溶解，全部转移至250 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管移取25mL试验溶液，置于250mL锥形瓶中。加入30mL水、5mL三乙醇胺溶液，摇动下滴加氢氧化钠溶液，当溶液刚成混浊时，加入01 g钙试剂羧酸钠盐指示剂，继续滴加氢氧化钠溶液至试验溶液由蓝色变为酒红色，过量05 mL。
10、用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。同时作空白试验。844结果计算碳酸钙含量以碳酸钙(CaCO。)的质量分数W，计，数值以表示，按式(1)计算： 。一娶二堕唑100一(V1-V2)cM1 m252501000一 m式中：一滴定试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V。滴定空白溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；一一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(molL)；m试料质量的数值，单位为克(g)；M碳酸钙(CaCO。)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)(M一10
11、009)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于02。85盐酸不溶物含量的测定851试剂8511盐酸溶液：1+1；8512硝酸银溶液：10 gL。852分析步骤称取约5 g试样，精确至001 g，置于高型烧杯中。加水润湿后，缓慢加人25 mL盐酸溶液，加热至沸腾。趁热用中速定量滤纸过滤，用热水冲洗烧杯，并洗涤滤纸至滤液无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。将滤纸连同不溶物移人已于850900C下灼烧至质量恒定的瓷坩埚中，在电炉上灰化后，于850900下灼烧至质量恒定。853结果计算盐酸不溶物含量以质量分数wz计，数值以表示，按式(2)计算：”2一T-2-ml100
12、m式中：耽坩埚质量的数值，单位为克(g)；m。盐酸不溶物及坩埚质量的数值，单位为克(g)；m试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于o05。3GB 1 898200786游离碱含量的测定861试剂8611盐酸标准滴定溶液：c(Hcl)约为01 toolL；8612酚酞指示液：10 gL。862分析步骤称取300 g-LOOl g试样，置于i00mL烧杯中，加入30mL新煮沸放冷的水，摇匀。3rain后千过滤，用移液管移取20 mL滤液，加2滴酚酞指示液，加入020 mL盐酸标准滴定溶液，红色消失即为合格。87碱金属及镁含量的测定87
13、1试剂8711硫酸；8712盐酸溶液：1+9；8713氨水溶液：1+1；8714草酸铵溶液：40 gL。872分析步骤称取约1 g试样，精确至0000 2 g，置于250 mL烧杯中，加水润湿后缓慢加入30 mL盐酸溶液溶解试料，煮沸并除去二氧化碳，冷却后加氨水溶液中和，加入60 mL草酸镀溶液，于水浴上加热1 h。冷却后全部转移至100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，干过滤。用移液管移取50 mL滤液，置于已于800C+25下灼烧至质量恒定的瓷坩埚中，加入o5 mL硫酸，蒸发至干，于800C25下灼烧至质量恒定。873结果计算碱金属及镁含量以质量分数毗计，数值以表示，按式(3)计算： w，
14、一竺!二堡!一一200(mz-m1)”3一mX 50100“100一F一式中：m。一一坩埚质量的数值，单位为克(g)；m。坩埚及残渣灼烧物质量的数值，单位为克(g)；m试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于02。88钡含量的测定881方法提要在微酸性介质中，铬酸根离子与钡离子生成铬酸钡沉淀，与标准比浊溶液比较。882试剂8821乙酸钠；8822盐酸溶液：1+3；8823冰乙酸溶液：1+19；8824铬酸钾溶液：50 gL；8825钡标准溶液：1 mL溶液含钡(Ba)01 mg。配制：用移液管移取lo mL按HGT 36962配制的
15、钡标准溶液置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。883分析步骤称取100 g士001 g试样，置于烧杯中。加水润湿后缓慢加入8mL盐酸溶液溶解，移入50mL纳氏比色管中。用移液管移取3 mL钡标准溶液于另一个纳氏比色管中，各加水至20 mL。分别加入2 g4GB 18982007乙酸钠、1 mL冰乙酸溶液和05 mL铬酸钾溶液，加水至刻度，放置15 min后比较其浊度。试验溶液所呈浊度不得深于标准比浊溶液。89砷(As)含量的测定称取025 g士o01 g试样，置于锥形瓶中，用水润湿。用移液管移取075 mL砷标准溶液(1 mL溶液含有1“g As)作为标准比对溶液，置于另一只锥形瓶
16、中。各加入5 mL盐酸溶液(1+3)，使试料完全溶解。然后按照GBT 500976-2003中的“第一法二乙氨基二硫代甲酸银比色法中62限量试验”进行操作，或按照GBT 500976 2003中的“第二法 砷斑法中11测定”进行操作。二乙氨基二硫代甲酸银比色法为仲裁法。810干燥减量的测定8101仪器称量瓶：40 mm25 mm。8102分析步骤用已于200C5下干燥至恒重的称量瓶称取约2 g试样，精确至0000 2 g。于200士5下干燥4 h，称量，精确至0000 2 g。8103结果计算干燥减量以质量分数”。计，数值以表示，按式(4)计算：一垫二堕100 m式中：m。 干燥前称量瓶和试料
17、质量的数值，单位为克(g)；m： 干燥后称量瓶和试料质量的数值，单位为克(g)；m 试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于o1。811氟含量的测定称取o10 goOl g试样，置于烧杯中，用水润湿。然后按照GBT 500918-2003中的“第三法氟离子选择电极法”中131条“加lo mL盐酸(1+11)，”及其以下步骤操作结束并计算。812铅含量的测定8121双硫腙比色法(仲裁法)81211警示：本章中所使用的部分溶液和试剂对人体有害，应避免吸入或与皮肤接触，使用溶液或试剂的操作应在通风橱中进行。81212方法提要样品经处理加入
18、柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，消除铁、铜、锌等离子干扰，在pH值为8590时，铅离子与双硫腙生成红色络合物，用三氯甲烷提取，与标准系列比较作定量试验。81213定量测定称取200 g=E001 g试样，置于锥形瓶中，用水润湿。然后按照GBT 500975-2003中62的定量测定进行操作。8122原子吸收法81221方法提要样品经溶解后，在一定pH条件下铅与DDTC形成络合物，经4一甲基戊酮12萃取分离，导人原子吸收光谱仪中，火焰原子化后，吸收2833 nm共振线，其吸收量与铅含量成正比，与标准比对溶液系列比较定量。81222试剂812221盐酸溶液：1+1；5GB 1 89820078122
19、22铅标准溶液：1 mL溶液含铅(Pb)0001 mg配制：用移液管吸取1 mL HGT 36962中所配置的铅标准溶液，移入100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管吸取10 mL，移人100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。使用前配制。812223柠檬酸铵溶液：250 gL；812224溴百里酚蓝水溶液：250 gL；812225 ZE,；鞋-硫代氨基甲酸钠(DDTC)溶液(50 gL)：称取5 g二乙基二硫代氨基甲酸钠，用水溶解并加水至100 mL。812226氨水溶液：1+1；812227 4-甲基戊酮一2(MIBK)。81223仪器原子吸收分光光度计。81224测定步骤8122
20、41试样测定溶液的制备称取300 91001 g样品置于150 mL烧杯中，用水润湿(盖上表面皿)，滴加盐酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。同时制备空白测定溶液。812242萃取分离将试样测定溶液和空白测定溶液，分别置于125 mL分液漏斗中，补加水至60 mL，以下操作按GBT 5009122003中172萃取分离“加2 mL柠檬酸铵溶液，以下操作与试样相同。”进行操作。制得试样萃取液、空白萃取液和铅标准萃取液。812243测定按GBT 500912 2003中1732、1733进行测定，以铅标准萃取液中铅质量为横坐标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。8123结果计算铅含量以铅(Pb)质量分数W。
21、计，数值以表示，按式(5)计算：!塑二婴!：100m式中：m1从工作曲线上查出的试样萃取液中铅的质量的数值，单位为微克(pg)；m。从工作曲线上查出的空白萃取液中铅的质量的数值，单位为微克(pg)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0000 05。813汞含量的测定8131冷原子吸收光谱法(仲裁法)81311方法提要样品溶解在酸性溶液中，所含的汞化合物成离子状态存在，加入还原剂还原成原子态(元素汞蒸气)。通过气流带出汞，进入石英管内在波长为2537 nm处测定汞，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，在工作曲线上查得汞含量
22、。81312试剂813121硝酸溶液：1+4；813122硝酸一重铬酸钾溶液；称取50 g重铬酸钾溶于水中，加入5 mL硝酸，用水稀释至100 mL。813123氯化亚锡溶液：100 gL；813124汞标准储备溶液：1 mL溶液含汞(Hg)10 rag；6GB 18982007称取0135 4 g预先经硫酸干燥器中干燥24 h的氯化汞，置于100 mL烧杯中。用硝酸一重铬酸钾溶液溶解，全部转移至100mL容量瓶中，用硝酸一重铬酸钾溶液稀释至刻度，摇匀。置于冰箱内保存，有效期一年。813125汞标准溶液：1 mL溶液含汞(Hg)1lg用移液管移取10mL汞标准储备液，置于100mL容量瓶中，用
23、硝酸一重铬酸钾溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液应在使用当天配置。81313仪器、设备测汞仪或原子吸收分光光度计：配有汞空心阴极灯、冷原子蒸气发生装置、消解器。81314测定步骤813141 试验溶液和空白试验溶液的制备称取(100-F001)g样品置于150 mL烧杯中，用水润湿(盖上表面皿)，滴加硝酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。全部移入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。同时制备空白试验溶液。813142工作曲线的绘制用移液管移取000 mL、050 mL、100 mL、150 mL、200 mL、300mL汞标准溶液，分别置于6个50 mL容量瓶中，此系列溶液为汞标准工作溶液。用移液管分
24、别移取汞标准工作溶液各500 mL，置于仪器的汞蒸气发生器的还原瓶中，连接抽气装置，沿壁迅速加入3 mL氯化亚锡溶液，并立即盖紧还原瓶，通人载气，从仪器读取显示的最高吸收值。以汞质量为横坐标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。813143测定用移液管分别移取试验溶液和空白试验溶液各500mL，以下按813142从“置于仪器的汞蒸气发生器的还原瓶中，测得其吸收值”开始进行操作，测得其吸收值，从工作曲线上查出汞的质量。注：每次测定以后用水彻底清洗粘在石英管上的SnCl2，必要时可用Kzcr：0，溶液(5 gL)清洗一次石英管，再用水洗净。81315结果计算汞含量以汞(Hg)的质量分数w。计，数值以表示
25、，按式(6)计算：w。一鱼生二!坠丝!生100 (6)m式中：m，从工作曲线上查出的试验溶液中汞的质量的数值，单位为微克(”g)；m。从工作曲线上查出的空白试验溶液中汞的质量的数值，单位为微克(“g)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于oooo 02。8132分光光度法称取(100土o01)g样品置于150 mL烧杯中，稍用水润湿(盖上表面皿)，滴加硫酸溶液(14-19)至溶解，加热沸腾，冷却。全部移人50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。同时制备空白试验溶液。转移至125mL分液漏斗中。以下按照GBT 5009172003
26、中2223和2224操作。按照式(5)进行结果计算。814镉含量的测定8141方法提要试样经处理后，在酸性溶液中镉离子导人原子吸收仪中，原子化以后，吸收2288 nm共振线，其吸收量与镉含量成正比，与标准系列比较定量。8142试剂81421盐酸溶液：14-4；7GB 1898200781422镉标准溶液：1 mL溶液含镉(Cd)0001 mg；配制：用移液管吸取1 mL HGT 36962中所配置的镉标准溶液，移人100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管吸取10 mL，移入100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。使用前配制。8143仪器原子吸收分光光度计。8144测定步骤81441试验
27、溶液和空白试验溶液的制备称取(100土001)g样品置于150 mL烧杯中，用水润湿(盖上表面皿)，滴加盐酸溶液至溶解，加热沸腾，冷却。全部移人50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。同时制备空白试验溶液。81442工作曲线的绘制用移液管移取000 mL、050 mL、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL镉标准溶液，分别置于6个50 mL容量瓶中，用移液管分别加入5 mL盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，此系列溶液为镉标准工作溶液。使用乙炔一空气火焰，在波长2288 nm处将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，以水为参比，测量吸光度。以镉质量为横坐标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。
28、81443测定试验溶液和空白试验溶液，按81412从“使用乙炔一空气火焰，测量吸光度。”进行操作，测得其吸收值，从工作曲线上查出镉的质量。81444结果计算镉含量以镉(cd)的质量分数，计，数值以表示，按式(7)计算：!堡!二竺!旦!100 m式中：m。一从工作曲线上查出的试验溶液中镉的质量的数值，单位为微克(pg)；m。从工作曲线上查出的空白试验溶液中镉的质量的数值，单位为微克(pg)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于oooo 02。9检验规则91本标准第7章中所列项目均为出厂检验项目，应逐批检验。92每批产品不得大于
29、20 t。93按GBT 6678中的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自袋的中心垂直插入至料层深度的34处采样。将采出的样品混匀，用四分法缩分至不少于500 g。将样品分装于两个清洁、干燥的容器中，密封，并粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一份供检验用，另一份保存三个月备查。94食品添加剂碳酸钙应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准规定进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。95检验结果如有一项指标不符合本标准要求，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。10标志、标签101食品添加剂碳酸
30、钙外包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、“食品添加剂”字样、类别、商标、净含量、批号或生产日期、生产许可证号、卫生许可证号、“QS”质量安全标志及本标准编号，以及GBT 191-2000中规定的怕雨”标志。8GB 18982007102每批出厂的食品添加剂碳酸钙都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、“食品添加剂”字样、类别、商标、净含量、批号或生产日期、卫生许可证号、“qs”质量安全标志及本标准编号，生产许可证号、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。11包装、运输、贮存111食品添加剂碳酸钙应用内衬食品级聚乙烯薄膜的双层牛皮纸袋作内包装，外包装为塑料编织袋或纸桶。每袋(或桶)净重25 kg。内袋扎口，外袋应牢固缝合。缝线整齐，针距均匀，无漏缝和跳线现象。或按照用户要求进行包装。112运输过程中，防止雨淋，不得受潮和包装不得受到污损，禁止与有害、有毒物质及其他污染物品混贮、混运。113食品添加剂碳酸钙贮存于干燥通风的食品添加剂专用库房内，并需下垫垫层，防止受潮。1 14食品添加剂碳酸钙保质期为2年，逾期检验合格，仍可继续使用。
