1、GB 19106-2003 前言本标准表1中的A型指标、第7章、第B章为强制性，其余为推荐性a标准是参考国内外有关标准及国内生产和使用实际需要而制定。本标准为2003年5月16日网上发布标准的修订版，并代替上述网上发布的标准。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会(SACjTC63jSC6)归口。本标准起草单位锦西化工研究院、中化化工标准化研究所。本标准主要起草人z陈沛云、胡立明、魏静、李富荣。GB 19106-2003 次氯酸纳溶液1 范圄本标准规定了次氯酸锅溶液的要求、采样、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存、安全。本标准适用于氢氧化销经氯化而
2、制得的次氯酸销溶液。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 190 危险货物包装标志GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 602化学试剂杂质滴定用标准溶液的制备(GB/T602-2002 , neq ISO 6353-1: 1982) GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T603-2002 , neq ISO 635
3、3-1: 1982) GB/T 610. 1-1987化学试剂碑测定通用方法(碑斑法)GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-1992 , neq ISO 3696: 1987) GB/T 19107 次氯酸纳包装要求3 要求3.1 外观:浅黄色液体。3.2 次氯酸锅溶液应符合表1给出的要求。表1型号规格Aa Bb 项目I E I E 指标有效氯(以CI计)的质量分数1日.05.0 13.0 10.0 游离碱(以NaOH汁)的质量分数0.1-
4、1. 0 0.1-1. 0 铁(以Fe计)的质量分数飞产0.005 0.005 重金属(以Pb计)的质量分数 0.001 碑(以As计)的质量分数J 、0.000 1 a A型适用于消毒、杀菌及水处理等.b B型仅适用于一般工业用。单位为%皿5.0 GB 19106-2003 4 采样4.1 产品按批检验。生产企业以成品槽、一天或一个生产周期生产的次氯酸纳溶液为一批。用户以每次收到的同一批次的次氯酸纳溶液为一批。4.2 次氯酸纳溶液用槽写三、贮槽装运时，建议用GB/T6680中规定的适宜的取样器，从深度不同的土、中、下三处采取等量的有代表性的样品。4.3 次氯酸例溶液用塑料桶(瓶)包装时，应按
5、GB/T6678中规定的采样单元数随机抽取样品。4.4 将抽取的样品混匀，分装于两个清洁、干燥的带磨口塞的棕色广口瓶中，密封。每瓶样品量不得少于200时，。一瓶屑于检验，一瓶用于备检。样品瓶上应贴上标签，并注明:生产企业名称、产品名称、型号规格、批号或生产日期、采样量、采样日期及取样人姓名等。5 试验方法除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水戎相应纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有规定时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603规定制备。5.1 有效氯含量的测定5. 1. 1 原理在酸性介质中.次氯酸根与破化告甲反应，析出碟，以淀粉为指示
6、液，用硫ft硫酸纳标准漓定溶液i商定，至蓝色消失为终点。反应式如下z2H十CIO-+21-=1，十CI斗H，O12十2s2oi-=S，O;十215.1.2试剂5.1.2.1 殃化饵溶液100g/L 称取100g碗化饵，溶于水中，稀释到1000 mL，摇匀。5. 1. 2. 2 硫酸溶液:3十1000量取15mL硫酸，缓缓注入500mL水中，冷却，摇匀。5. 1. 2. 3 硫代硫酸锦标准滴定溶液:c(Na2S203)=0.1 mol/l.。5. 1. 2. 4 淀粉指示液:10g/L。5. 1. 3 仪器般实验室仪器。5. 1. 4 分析步骤5.1.4.1 试料量取约20mL实验室样品，置于内
7、装约20mL水并已称量(精确到0.01g)的100时，烧杯中，称量(精确到0.01g)，然后全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5. 1. 4. 2 测定量取试料(5.1.4.1)10.00 mL，置于内装50mL 7(的250mL 模最瓶中，加入10mL宿费化何溶液。.1. Z. 1)和10mL硫酸榕液(5.1.2.2)，迅速盖紧瓶塞后水封，于暗处静置5mno用硫代硫酸纳标准漓定溶液(5.1.2. 3)!商定至浅黄色，加2mL淀粉指示液(5.1.2.4)，继续满定至蓝色消失RP为终点。5. 1. 5 结果计算有效氯以氯的质量分数民.，计，数值以%表示，按式(1)计算:(V/I
8、OOO) ,M , 5VcM =一一一一一一X100 =一一一一. (1 ) m X 10/500 n -m 式中:V 硫代硫酸纳标准漓定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)，c 硫代硫酸纳标准滴定溶液浓度的准确的数值，单位为摩尔每升(mol/U，m 试料的质量的数值，单位为克(g), M 氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=35.453)。5. 1. 6 允许差平行测定结果之差的绝对值不超过。.2%。取平行测定结果的算术平均值为报告结果。5.2 游离碱含量的测定5.2.1 原理GB 19106-2003 用过氧化氢分解次氯酸根，以盼瞅为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为
9、终点。反应式如下:5.2.2 试剂5.2.2.1 过氧化氢溶液1+50C10-+H202二Cl-+02十H，OOH +H+二H205.2.2.2 盐酸标准滴定溶液c(HCD=0.1 mol/L。5.2.2.3 盼歌指示液10日/L。5.2.2.4 淀粉腆化钢试纸。5.2.3 仪器一般实验室仪器。5.2.4 分析步骤量取试料(5.1.4. 1) 50.00 rnL，置于250mL锥形瓶中.滴加过氧化氢溶液(5.2.2.1)至不含次氯酸根为止(不使淀粉腆化饵试纸变蓝)，加23滴盼敢指示液(5.2.2.3)，用盐酸标准滴定溶液(5.2.2.2)滴定至微红色为终点。5.2.5 结果计算游离碱以氢氧化销
10、(NaOH)质量分数叫计，数值以%表示，按式(2)表示:(V/1 OOO) ,M . 00 VcM =一一一-一一一一一X100 =一一一( 2 ) mX50/500 n m 式中V 盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)，-盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/U，m 试料的质量的数值，单位为克(g), M 氢氧化纳的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=40. 00)。5.2.6 允许差平行测定结果之差的绝对值不大于0.04%。取平行测定结果的算术平均值为报告结果。5.3 铁含量的测定5.3.1 原理在不含次氯酸根的介质中，用盐酸窍胶将溶液中Fe3+还
11、原成Fe-，在pH44.5缓冲溶液体系中，FeL+同1.10菲眼琳生成橙红色络合物，用分光光度法测定。反JW.式如下5.3.2 试剂4Fe-十NH20H=4Fe2-十N，O+H20+4H+ Fe2+ + 3C H8 N2 = Fe( C H8 N, ).2 r 5.3.2.1 过氧化氨溶液，1十几GB 19106-2003 5.3.2.2 乙酸-乙酸锅缓冲溶液，pH4.505.3.2.3 盐酸短胶溶液，10g/Lo 称取1g盐酸泾胶，溶于水中，稀释至100mLo 5.3.2.4 铁标准溶液，0.1mg/mLo 5.3.2.5 铁标准溶液，0.01mg/mLo 量取25.00mL标准溶液(5.3
12、.2.4)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配制。5. 3. 2. 6 1 ，10菲膀琳指示液，2g/Lo 5.3.2.7 淀粉-映化御试纸。5.3.3 仪器一般实验室仪器和分光光度计。5.3.4 分析步骤5.3.4.1 标准曲线绘制5.3.4. 1. 1 量取铁标准溶液(5.3.2.5)0.0mL、1.0 mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0 mL分别置于8个100mL容量瓶中，向每个容量瓶中分别加入5mL盐酸楚胶溶液(5.3. 2. 3)、10 mL乙酸乙酸纳缓冲溶液(5.3.2.2)和5mL 1，1。一菲111琳指示液(5.
13、3.2.6)，用水稀释至主制度，摇匀，静置10mino 5.3.4. 1. 2 以不加铁标准溶液的空白溶液调整分光光度计为零，在波长510nm处，选用合适的比色皿，测定各溶液的吸光度。5. 3. 4. 1. 3 以铁含量为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。5.3.4.2 空白试验不加试料，采用与测定试料完全相同的分析步骤、试剂和用量进行空白试验。5.3.4.3 测定量取50.00mL试料(5.1.4. 1)置于100mL容量瓶中，滴加过氧化氢溶液(5.3.2.1)至不含次氯酸根为止(不使淀粉一腆化饵试纸变蓝)，然后加5mL盐酸泾胶溶液(5.3.2.3)、10mL乙酸乙酸纳缓冲溶液(
14、5.3.2.2)和5mLl，10菲111琳指示液(5.3. 2.的，用水稀释至刻度，摇匀，静置10min。以下按5. 3. 4. 1. 2规定进行。5.3.5 结果计算铁含量以铁的质量分数叫表示，数值以%表示，按式(3)计算=m/l 000 3 =一一一一一一一X100 =一-m X 50/500 . m 式中m 由标准曲线查得的试料中铁的质量的数值，单位为毫克(mg)，m 试料的质量的数值，单位为克(g)。5.3.6 允许差平行测定结果之差的绝对值不大于0.001%。取平行测定结果的算术平均值为报告结果。5.4 重金属含量的测定5.4.1 原理( 3 ) 在弱酸性(pH3-4)的条件下，试料
15、中的重金属离子与硫离子生成棕黑色沉淀，与同法处理的铅标准溶液比较，作限量试验。5.4.2 试剂5.4.2.1 盐酸。5.4.2.2 过氧化氢溶液，1+505.4.2.3 乙酸乙酸销缓冲溶液，pH坦305.4.2.4 硫化氢饱和榕液。将硫化氢气体通人不含二氧化碳的水中，至饱和为止(此溶液使用前制备)。5.4.2.5 铅标准榕液，0.1mg/mLo 5.4.2.6 铅标准溶液，0.01mg/mL。量取铅标准溶液(5.4.2.5)稀释10倍。该溶液使用前配制。5.4.2.7 盼敢指示液，10g/L 5.4.2.8 淀粉-模化饵试纸.5.4.3 仪器一般实验室仪器。5.4.4 分析步骤GB 19106
16、-2003 5.4.4.1 量取25.00mL试料(5.1.4. 1)置于50mL比色管中，滴加过氧化氢溶液(5.4.2.2)至不含次氯酸根为止(不使淀粉殃化饵试纸变蓝。加1滴盼歌指示液(5.4.2.7)，用盐酸(5.4.2.)调节至微红色，再加5mL乙酸-乙酸纳缓冲溶液(5.4.2.3)，摇匀，备用。5.4.4.2 量取1.0 mL铅标准溶液(5.4.2.的于50mL比色管中，加5mL乙酸-乙酸销缓冲溶液(5.4.2.3) ，摇匀，备用。5.4.4.3 向各比色管中加10mL新制备的硫化氢饱和溶液，并用水稀释至刻度，于暗处放置5mino 5.4.4.4 将比色管置于白纸上，自上向下自视观察，
17、试料比色管中溶液颜色不得深于标准样比色管中榕液的颜色，5.5 葡含量的测定5.5.1 原理在瑛化饵和氯化亚锡存在下，将试料中的高价碑还原为三价碑，三价碑与钵粒和酸产生的新生态氢作用，生成碑化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再与澳化柔试纸生成橙黄色色斑，与标准碑斑比较作限量试验.5.5.2 试剂和材料所用试剂和材料均不含碑。5.5.2.1 盐酸。5.5.2.2 过氧化氢溶液，1+505.5.2.3 硕化饵溶液，150g/L。5.5.2.4 氯化亚锡溶液，400g/Lo 5.5.2.5 碎标准溶液，0.1mg/mL。5.5.2.6 碑标准溶液，0.001mg/mL.量取碑标准溶液(5.5.2
18、.5)稀释100倍。该溶液使用前配制。5.5.2.7 乙酸铅棉花。5.5.2.8 澳化乘试纸。5.5.2.9 淀粉碗化佣试纸。5.5.2.10 铸粒。5.5.3 仪器一般实验室仪器和定碑仪(按GB/T610. 1-1987中规定装配)。5.5.4 分析步骤5.5.4.1 量取1.0 mL神标准液(5.5.2.6)于定碑仪的反应瓶中，加5mL硕化何溶液(5.5.2.3)、0.5 mL氯化亚锡(5.5.2.4)和5mL盐酸(5.5.2.1)，摇匀，静置10min。加2g铮粒(5.5.2.9)，立即将已装好乙酸铅棉花(5.5.2.7)及漠化示试纸(5.5.2.别的玻璃管连接好，于暗处放置1ho GB
19、 19106-2003 5.5.4.2 量取25.00mL试料(5.1. 4. )置于定呻仪的反应瓶中，滴加过氧化氢溶液(5.5. 2. 2) ，至不含次氯酸根为止(不使淀粉腆化饵试纸变蓝)。用盐酸(5.5.2.1)调至中性，以下按5.5.4.1规定进行。5.5.4.3 试料澳化录试纸所呈颜色不得深于标准色斑。每次测定应同时制备标准色斑。6 检验规则6.1 本标准中次氯酸纳溶液质量指标判定，采用GB/T1250中修约值比较法。6.2 本标准中规定的检验项目全部为型式检验项目，其中有效氯和游离碱为型式检验项目中出厂检验项目，其余为型式检验项目中抽检项目。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验
20、。6.3 出厂的次氯酸纳溶液应由生产企业的质量监督部门进行检验，应保证所有出厂的次氯酸销溶液符合本标准的要求。每批出厂的次氯酸纳溶液应附有质量证明书，内容包括:生产企业名称、产品名称、型号、批号或生产日期、执行标准号。6.4 用户有权按本标准规定对收到的次氯酸纳滚液进行检验，检验其质量是否符合本标准的要求。6.5 如果检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新加倍在包装单元中采取有代表性的样品进行复检，复检结果中即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。6.6 当供需双方对产品质量发生异议时，应由有资质的检验机构仲裁检验。7 标志、包装、运输和贮存7.1 标志出厂的次氯酸铀溶液的
21、外包装上应有明显牢固的标志，内容包括生产企业名称、地址、产晶名称、型号规格、净质量、执行标准、批号或生产日期、生产许可证编号及GB190中规定的腐蚀性物品和氧化剂标志。7.2 包装按GB19107规定执行。7.3 运输运输时要密闭，装运容器要求防腐。7.4 贮存贮存时应于干燥、避光处。产品从出厂日期算起，B-1型有效氯3d肉不低于12%，7d内不低于11%;A-1型和B-1I型有效氯3d肉不低于9%，7d内不低于8%;A-1I型有效氯1个月内不低于4.5%;B-m型有效氯20d内不低于4.5%。超出保质期规定的，供应商与用户协商确定或在产品标识申明示。8 安全次氯酸制溶液为强腐蚀性产品，接触人员应带防护眼镜、橡胶手套等防护用晶。
