1、ICS 6510030G 25 a亘中华人民共和国国家标准GB 437-2009代替GB 43719932009-04-27发布硫酸铜(农用)Copper Sulfate(For crops use)2009-1 1-01实施宰瞀徽鬻瓣警糌瞥篓发布中国国家标准化管理委员会口1”刖 置GB 437-2009本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用FAO规格442sTCS(1989)(硫酸铜(Copper Sulfate)。本标准修改采用国外先进标准的方法为重新起草法。本标准与FAO规格硫酸铜(Copper Sulfate)的主要技术性差异：本标准控制水不溶物为o2，酸度为
2、o2，FAO规格未控制这两项指标。本标准是对GB 437 1993硫酸铜的修订。本标准与GB 437-1993硫酸铜的主要差异：一取消了非农业用硫酸铜规格并同时取消了分等分级；一本标准增加了杂质砷、铅和镉控制指标，并规定：砷质量分数25 mgkg、铅质量分数125 mgkg和镉质量分数25 mgkg。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(sAcTc 133)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：青岛奥迪斯生物科技有限公司、江苏龙灯化学有限公司。本标准主要起草人：高晓晖、咎艳坤、李学臣、冯秀珍。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB 4
3、37 1964、GB 4371980、GB 437 1993(2004复审确认)。硫酸铜(农用)GB 437-2009该产品有效成分硫酸铜的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：copper sulfate化学名称：硫酸铜结构式：CuSO,5H。o相对分子质量：2497(按2005国际相对原子质量计)生物活性：杀菌相对密度(156)：2286溶解度(gkg)：水中，148(0)12306(25)；335(50)；736(100)稳定性：硫酸铜结晶在空气中缓慢风化，在110下失水变成白色一水合物(CuSqH：O)。本品对铁有很强腐蚀性1范围本标准规定了硫酸铜的要求、试验方法以及标志
4、、标签、包装、贮运。本标准适用于由含5个结晶水的硫酸铜及其生产中产生的杂质组成的硫酸铜。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GBT 1604商品农药验收规则GBT 1605-2001 商品农药采样方法GB 3796农药包装通则3要求31外观蓝色或蓝绿色晶体，无可见外来杂质。32技术指标硫酸铜应符合表1要求。表1硫酸铜控制
5、项目指标项 目 指 标硫酸铜(CuS045Hzo)质量分数 980砷质量分数(mgkg) 25铅质量分数(mgkg) 125镉质量分数(mgkg) 25永不溶物 02酸度(以H。SOl计) 028正常生产时，砷质量分数、镉质量分数和铅质量分数，至少每3个月测定一次。GB 43720094试验方法41抽样按照GBT 1605-2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100 g。42鉴别试验421加热法加热后，颜色应由蓝色变成白色，冷却后加水其颜色恢复蓝色。422沉淀法在盐酸存在的条件下滴加氯化钡溶液，产生白色沉淀。43硫酸铜质量分数的测定431方法提要
6、试样用水溶解，在微酸性条件下，加入适量的碘化钾与二价铜反应，析出等摩尔碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘。从消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，计算试样中硫酸铜含量。反应式如下：2Cu2+4I一一2CuI+122S203 2一+12一S406“+2I一432试剂和溶液碘化钾；硝酸；冰乙酸；氟化钠：饱和溶液；碳酸钠：饱和溶液；乙酸溶液：9(cH3COOH)一36；淀粉指示液：p(淀粉)一5 gL)硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NazSz 03)一o2 molL，按GBT 601配制和标定。433测定步骤称取试样约1 g(精确至0000 2 g)于250 mL三角瓶中，加100
7、mL水溶解，加三滴浓硝酸，煮沸，冷却，逐滴加入饱和碳酸钠溶液，直至有微量沉淀出现为止，然后加入4 mL乙酸溶液，使溶液呈微酸性，加10 mL饱和氟化钠溶液，5 g碘化钾，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，直至溶液呈淡黄色。加3 mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。434计算试样中硫酸铜的质量分数”。()按式(1)计算：”，一销等灿o”1一可面丽ixloo式中：c硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(molL)；y滴定试样溶液，消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；m试样的质量，单位为克(g)；M一硫酸铜(CuSO。5H。O)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)(
8、M=2497)。435允许差两次平行测定结果之差应不大于06。2GB 437200944砷、铅和镉质量分数的测定441砷质量分数的测定4411方法提要在碘化钾和氯化亚锡存在下，将试样溶液中的高价砷还原为三价砷，三价砷与锌粒在酸性条件下产生的氢气生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢，再与溴化汞试纸形成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。4412试剂和溶液盐酸。碘化钾溶液：p(KI)一150 gL，贮于棕色瓶内(临用前配制)。氢氧化钠溶液：p(NaOH)=200 gL。硫酸溶液：c(HzSOt)=1 molL。氯化亚锡溶液：p(SnCl。2H20)一400 gL，称取20 g氯化亚锡(SnC
9、l22H：0)，溶于50 mL盐酸；(贮藏于0冰箱中)。乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于乙酸铅溶液中，2 h后取出晾干。无砷金属锌。水：新蒸二次蒸馏水。三氧化二砷(As：O。)：烘至恒重保存于硫酸干燥器中。砷标准溶液A：称取0132 0 g三氧化二砷于1 000 mL容量瓶中，加入5 mL氢氧化钠溶液溶解，加入25 mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀此溶液p(As)一o100 mgmL。砷标准溶液B：用移液管取上述溶液1 mL于100 mL容量瓶中，加入1 mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀此溶液p(As)一1_0,ugmL。4413仪器测砷装置：见图1。1锥形瓶；2橡皮塞3测砷管；4管口；5玻璃帽。
10、图1测砷装置GB 4372009100 mL锥形瓶。橡皮塞：中间有一孔。玻璃测砷管：全长18 cm，上粗下细，自管口向下至14 cm一段的内径为65 mm，自此以下逐渐狭细，末端内径为1 mm3 mm，近末端1 am处有一孔，直径2 mm，狭细部分紧密插人橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装入乙酸铅棉花长5 cm6 cm，上端至管口处至少3 cm，测砷管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径65 mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将
11、玻璃帽与测砷管固定。4414测定步骤44141标样溶液的配制吸取砷标准溶液B 1 mL、15 mL、2 mL、25 mL、3 mL，分别置于锥形瓶中，加5 mL盐酸，加水至30 mL，再加5 mL碘化钾溶液，5滴氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10 min。44142试样溶液的配制称取01 g试样(精确至0000 2 g)置于锥形瓶中，加5mL盐酸，加水至30mL，再加5mL碘化钾溶液，5滴氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10 min。44143测定向上述锥形瓶中，各加入3 g无砷金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25放置l h，取出砷斑进行比较，得到试样中砷的质量，如果试样
12、的砷斑颜色在标样砷斑颜色之外，可增加或减少称样量，使样品砷斑颜色在可比较标样砷斑颜色之内。4415计算试样中砷的质量分数砒(mgkg)，按式(2)计算：。一瞳坐式中：p一砷标准溶液B的质量浓度，单位为微克每毫升(tgmL)；m试样的质量，单位为克(g)；y试样砷斑相当于砷标准溶液B的体积，单位为毫升(mL)。442铅质量分数的测定4421方法提要试样用盐酸一硝酸分解后，试样溶液中的镉在空气一乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从铅空心阴极灯射出的特征波长2170 nm的光，吸光值与镉基态原子浓度成正比。4422试剂和溶液盐酸；硝酸；水：二次蒸馏水；铅标准储备液：p(Pb)一1 mgmL；溶解
13、乙炔。4423仪器原子吸收分光光度计，附有空气一乙炔燃烧器及铅空心阴极灯。电热板：温度在250内可调。4424测定步骤44241试样溶液的制备称取试样(24)g(精确到0000 2 g)，置于100 mL烧杯中，用少量水润湿，加入30 mL盐酸和4GB 437200910 mL硝酸，盖上表面皿，在(150200)电热板上微沸30 min后，移开表面皿继续加热，蒸至近干，取下。冷却后加4 mL盐酸和50 mL水，混匀过滤。收集滤液于100 mL容量瓶中，滤干后用少量水冲洗残渣3次，合并于滤液中，加水至刻度，备用。44242标准曲线的绘制分别吸取铅标准储备液01 mL、02 mL、03 mL于3个
14、100 mL容量瓶中，加人4 mL盐酸，用水定容，混匀。此铅标准溶液的质量浓度分别为1 mgkg、2 mgkg、3 mgkg。同时配制空白溶液。在选定最佳工作条件下，使用空气一乙炔火焰，于波长2170 nm处，以空白溶液为参比，测定各标准溶液的吸光值。以铅标准溶液的质量分数(mgkg)为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。44243测定试样溶液(或适当稀释后)在与标准溶液相同的测定条件下，测得试样溶液的吸光值，在工作曲线上查出相应的铅的质量浓度(mgkg)。4425计算试样中铅的质量分数。(mgkg)，按式(3)计算：。，e型盟 m式中：P一测得试样的吸光值在工作曲线上对应的铅的质量浓
15、度，单位为毫克每升(mgL)；m试样的质量，单位为克(g)；100试样溶液总体积，单位为毫升(mL)。4426允许差本方法两次测定平行结果之差应不大于10 mgkg。443镉质量分数的测定4431方法提要试样用盐酸一硝酸分解后，试样中的镉在空气一乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从镉空心阴极灯射出的特征波长2288nm的光，吸光值与镉基态原子浓度成正比。4432试剂和溶液盐酸；硝酸；水：二次蒸馏水；镉标准储备液：p(Cd)=1 mgmL；溶解乙炔。4433仪器原子吸收分光光度计，附有空气一乙炔燃烧器及镉空心阴极灯；电热板：温度在250内可调。4434测定步骤44341试样溶液的制备称取试样
16、(24)g(精确到0000 2 g)，置于100 mL烧杯中，用少量水润湿，加人30 mL盐酸和10 mL硝酸，盖上表面皿，在(150200)电热板上微沸30 rain后，移开表面皿继续加热，蒸至近干，取下。冷却后加4 mL盐酸和50 mL水，混匀过滤。收集滤液于100 mL容量瓶中，用少量水冲洗残渣3次并合并于滤液中，加水至刻度，备用。44342标准曲线的绘制吸取镉标准储备液l_0 mL于100 mL容量瓶中，用水定容，混匀。分别从上述溶液中吸取10 mL、20 mL、40 mL于3个100 mL容量瓶中，加入4 mL盐酸，用水定容，混匀。同时配制空白5GB 4372009溶液，此镉标准溶液
17、的质量浓度分别为01 mgkg、02 mgkg、04 mgkg。在选定的工作条件下，使用空气一乙炔火焰，于波长2288 nm处以空白溶液为参比测定各标准溶液的吸光值。以镉标准溶液的质量浓度(mgkg)为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。44343测定试样溶液(或适当稀释后)在与标准溶液相同的测定条件下，测定试样溶液的吸光度，在工作曲线上查出相应的镉的质量分数(mgkg)。4435计算试样中镉的质量分数砒(mgkg)，按式(4)计算：。一丕! m式中：P一测得试样的吸光值在工作曲线上对应的镉的质量浓度，单位为毫克每升(ragL)；m试样的质量，单位为克(g)；100试样溶液总体积，单位
18、为毫升(mL)。4436允许差本方法两次测定平行结果之差应不大于1 mgkg。45水不溶物的测定451方法提要适量样品用水加热溶解，不溶物趁热过滤并干燥，水不溶物含量以固体不溶物占样品的质量分数计算。452试剂水。453仪器标准具塞磨口锥形瓶：250 mL；玻璃砂心坩埚漏斗：G4型；锥形抽滤瓶：500 mL；烘箱；玻璃干燥器；水浴锅。454测定步骤将玻璃砂心坩埚漏斗烘干(110约1 h)至恒重(精确至0000 2 g)，放入干燥器中冷却待用。称取10 g试样(精确至0000 2 g)，置于锥形瓶中，加入100mL水和2滴浓硫酸，加热使其溶解，趁热用已恒重的G4过滤坩埚过滤，用热水每次20 mL
19、洗涤滤渣(共洗5次)。将盛有滤渣的G4过滤坩埚，放人105110烘箱中烘至恒重。455计算水不溶物的质量分数”。()按式(5)计算：tc，5一ml-m2100 m式中：m1恒重后坩埚和不溶物的质量，单位为克(g)；m：坩埚的质量，单位为克(g)；m试样的质量，单位为克(g)。6GB 437-200946酸度的测定461试剂和溶液水：新煮沸过的，pH值68；酒石酸氢钾：饱和溶液，pH=356(25)；pH=355(30)；冰乙酸；氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一o，02 molL，按GBT 601配制和标定。462仪器pH计(附有电磁搅拌器)玻璃电极；饱和甘汞电极；滴定管：10 mL，具有
20、005 mL分度。463测定步骤4631 pH计的校正仪器稳定后，把电极放人标准缓冲溶液中饱和酒石酸氢钾的pH值，pH一356(25)，pH一355(30)，将仪器读数调到该温度下标准缓冲溶液的pH值读数位置，当标准缓冲溶液的读数不变时，此仪器即可使用。4632测定称取试样约2 g(精确至0002 g)，置于100mL烧杯中，加入50mL水，在电磁搅拌下使试样溶解，然后用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH计读数到4oo，即为终点。464计算试样中酸度的质量分数m()按式(6)计算：”e一锰警加o”6一了丽x1”式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(molL)；V滴定试样溶液，消耗
21、氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；m试样的质量，单位为克(g)；1 、M一硫酸f軎H。sot)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(M；49)。、- ，47产品的检验与验收应符合GBT 1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运、安全51硫酸铜的标志、标签、包装，应符合GB 3796的规定。52硫酸铜的包装材料可采用铁桶、不燃烧的塑料桶、内衬双层塑料袋的纸桶，严格密封，防止吸潮，也可以根据用户要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的规定。53硫酸铜包装件应贮存在通风、干燥的库房中。54贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。55安全：硫酸铜为低毒杀菌剂，吞噬或吸入均可中毒。使用时，应藏好防护手套、口罩、穿干净防护服。使用后应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时检查治疗。56保证期：在规定的贮运条件下，硫酸铜的保证期，从生产日期算起为2年。
