1、中华入民共和国国家标准吭化橡胶中镶含量的测定CyDTA滴定法GB/T13644 92 Vulcanized rubber-Determination of magnesium content-CyDTA titration 1 主题内容与适用范围本标准规定了用环己烧二胶四乙酸(CyDTA)滴定法测定硫化橡胶中簇的含量。本标准适用于不含卤素及可溶性顿盐的硫化橡胶。2 I用标准GB 4498 硫化橡胶灰分的测定3方法提要试样灰化后，用盐酸溶解灰分。经蒸干脱水分离除去硅。滤液以六次甲基四胶、二乙基二硫代氨基甲酸锁(铜试剂)使铸、铁、铝、锺等干扰离子生成沉淀而分离。分离后的滤液以三乙醇胶掩蔽残余干扰元
2、素，用稍过量的乙二醇二乙隧二胶四乙酸(EGTA)掩蔽钙.在氨性缓冲介质中，以酸性错蓝K、荼酣绿B、达旦黄为混合指示剂(简称K.B.Y指示剂).用CyDTA标准滴定溶液测定硫化橡胶中键的含量。4 试剂与材料分析过程中应使用分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。4. 1 盐酸(GB622)。4.2 硝酸(GB626)。4.3六次甲基因胶(GB1400)。4.4 二乙基二硫代氨基甲酸销铜试剂)。4.5 甘露醇。4.6盐酸溶液，1+l(V+V)。4.7 氢氧化饵溶液，200g/L.贮于塑料瓶中，配制后放置过夜使用。4.8 兰乙醇胶溶液，3%(V/V)。4.9 酒石酸御纳溶液，1%(m/m)。4.10 乙二
3、醇二乙酷二胶四乙酸溶液，c(EGTA)=o.01 mol/L EGTA结构式为:国家技术监督局1992-09-01批准806 1993-07-01实施、CH，-()一(CH，)，-NCH,COOH / CH,COOH CH,COOH / CH，-()一(CH，)，-N CH,COOH GB/T 13644-92 配和tl:称取3.90g(精确至0.01g)EGTA，置于500mL烧杯中，加约250mL热水，在不断搅拌下滴加氢氧化梆溶液至EGTA溶解，冷却至室温，将其移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4. 11 氨性缓冲溶液配制=称取67.5g氯化镀(GB658)，精确至O.1 g
4、，将其溶于水中，加570mL氨水(GB613)，用水稀稀至1000 mL。4.12 氧化镇基准溶液:O. 500 0 mg/mL。配制:将基准氧化镇预先于950-1OOOC灼烧至恒重并冷却至室温，然后称取O.500 0 g，精确至O. 000 1 g，置于250mL烧杯中，加约100mL水，缓慢加入15mL盐酸溶液(4.6)至氧化镇溶解，盖上表面皿，加热煮沸，取下烧杯冷却至室温。将烧杯中溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.13 CyDTA标准满定溶液:c(CyDTA)=O.01 mol/L。4. 13. 1 溶液的配制称取3.70g CyDTA，精确至O.01 g，置于50
5、0mL烧杯中，加约250mL水，低温加热，在不断搅拌下，滴加氧氧化饵溶液至CyDTA溶解，冷却至室温，用水稀释至1000 mLo 4. 13. 2 溶液的标定吸取25.00mL氧化镇基准溶液，置于250mL烧杯中，加50mL水及10mL氨性缓冲溶液，加少许K.B.Y指示剂(4.14)，用CyDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红色变为灰绿色。同时做空白试验。按式(1)计算CyDTA标准滴定溶液浓度。25 x p(MgO) ,. = (V一V，)X 0.04031 X 1000 25 X p(MgO) (V - V ,) X 40.31 式中，p(MgO)-一氧化模基准溶液的浓度，mg/mL，V一滴
6、定氧化镇基准溶液所消耗CyDTA标准滴定溶液的体积，mL，V，滴定空白溶液所消耗CyDTA标准滴定溶液的体积，mL;( 1 ) O. 040 31一一与1.00 mLCyDT A标准滴定榕液。(CyDTA)= 1. 000 mol/L)相当的以克表示的氧化镇的质量。4.14 K. B. Y指示剂配制g将1.0 g酸性错蓝K、3.0g荼盼绿B、2.0g达且黄与100.0g硫酸饵混合，研细。4.15 钙试剂竣酸销指示剂配制:将1.00g钙试剂竣酸销与100.0g氯化铺混合、研细。4.16 刚果红试纸5 仪器、设备5. 1分析天平分度值为0.1mg o . 5. 2高温炉可控制在550士25C,95
7、0-1 OOOC. 807 5.3 恒温水浴5.4 恒温烘箱可控制法110土2C。5.5瓷:!lt塌30 mL或50mL. 5.6 带柄蒸发皿150 mL. 5. 7 容量瓶500 mL、1000 mL。5.8 移液管25 mL、50mL。5. 9滴定管50 mL。5.10 量杯5 mL、10mL、50mL. 5. 11 烧杯250 mL。6 分析步骤GB/T 13644-92 6. 1 称取约1g剪碎试样，精确至O.000 1 g，按GB4498中方法1jfjtJ备成灰分。6.2 用少量水润湿灰分，缓慢加入10mL盐酸(4.1)溶解灰分，将其转移至250mL烧杯中，用水彻底冲洗均祸，洗涤液并
8、至烧杯中.以下按6.3操作。若灰分经盐酸(4.1)溶解后有残渣，则应将其转移至带柄蒸发皿中，用水彻底冲洗柑桐，洗涤液并至带柄蒸发皿中，加水至100mL.在水浴上蒸发至干，在110+ZC恒温烘箱中烘1h.然后在带柄蒸发皿中加入三滴硝酸，10mL盐酸(4.1)，在水浴上加热15min ,ln 100 mL水，加热至微沸，过滤于250时，烧杯中，残渣用热水洗涤，洗涤液并入上述滤液中。6.3 在试液中投入一块刚果红试纸，逐滴加入氢氧化饵溶液，至刚果红试纸刚显紫色为止。加5g六次甲基四胶，煮沸并冷却至室温，加2g二乙基二硫代氨基甲酸纳，搅拌，停放30min以上，过滤，残渣用蒸馆水洗涤，滤液及洗涤液收集于
9、500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用.6.4 吸取50.00mL试液(6.3)于250mL烧杯中，加50mL水.5mL三乙醇胶溶液.5mL酒石酸饵纳溶液.0.5g甘露董事.搅拌均匀e力日氢氧化饵溶液约10mL至滚液的pH值为1213(以pH试纸检验。如钙试剂竣酸销指示*J4.15)少许，在不断搅拌下用EGA溶液滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色.i下消耗EGTA溶液的体积四6.5 吸取二份50.00mL试液(6.3) .分别置于250mL烧杯中，各加50mL水，5mL兰乙醇胶溶液(4.8) , 10 mL氨性缓冲溶液(4.11)，搅拌均匀，滴加EGTA溶液，其用量比上述步骤(6.4)所消耗的
10、体积多0.5mL，充分搅拌，加K.B.Y指示剂少许，在不断搅拌下用CyDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红色变为灰绿色，记下消起CyDTA标准滴定溶液的体积。6.6分析结果的表述以臻的质量百分含量表示结果并按式(2)计算z- c X 0.024 31 MR(%)= 100 /V 50 mx一一., 500 v . c X 24.31 m 式中，V一一滴定试液消耗CyDTA标准滴定溶液的体积，mL;c一-CyDTA标准滴定溶液的实际浓度，moI!L;m一-试样的质量.g , . ( 2 ) 0.024 31一一与1.00mLCyDTA标准滴定溶液(c(CyDTA)= 1, 000 mol!L)相当的以克表示的镇的质量。所得结果表示至二位小数。808 GB/T 13644-92 7 允许差两次测定允许差不大于0.05%。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京橡胶工业研究设计院归口。本标准由北京市橡胶制品设计研究院负责起草。本标准主要起草人孙回增、l寻艳芳、倪秀琴。809
