1、中华人民共和国国家标准硫化橡胶中钙含量的测定EGTA滴定法Vulcanized rubberDetermination of calcium contentEGTA titration 1 主题内容与适用范围GB/T 1364592 本标准规定了用乙二醇二乙谜二胶四乙酸(EGTA)滴定法测定硫化橡胶中钙的含量。本标准适用于不含卤素及可溶性领盐的硫化橡胶。2 引用标准GB 4498 硫化橡胶灰分的测定3 方法提要试样灰化后，用盐酸溶解灰分。经蒸干脱水分离除去硅，滤液以六次甲基四胶、二乙基二硫代氨基甲酸销(铜试剂)使铸、铁、铝、健等干扰离子生成沉淀而分离。分离后的滤液以三乙醇胶掩蔽残余干扰元素，酒
2、石酸饵销、甘露醇消除矮的影响。在强碱性介质中，以钙试jflJ竣酸纳为指示剂，用EGTA络合滴定法测定硫化橡胶中的钙含量。4 试押j与材料分析过程中应使用分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。4. 1 盐酸(GB622)。4.2硝酸(GB626) 0 4. 3 六次甲基四胶(GB1400)。4.4 二乙基二硫代氨基甲酸销铜试剂4.5 甘露醇。4.6 盐酸溶液，1+lV+V)。4.7 三乙醇胶溶液，3%(V/V)。4.8 氢氧化饵溶液，200g/L.贮于塑料瓶中，配制后放置过夜使用。4.9酒石酸饵纳溶液，1% (m/m)。4.10 氧化钙基准溶液，0.5000mg/mLo 配制g将基准碳酸钙预先于10
3、51l0c干燥至恒重，并冷却至室温，然后称取O.892 4 g.精确至O. 000 1 g.再将其置于250mL烧杯中，加约100mL水，盖上表面皿，缓慢加入10mL盐酸溶液(4.6) 当碳酸钙溶解后加热煮沸驱尽二氧化碳，取下烧杯，冷却至室温，将烧杯中液体移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.11 氧化镇基准溶液，0.5000 mg/mLo 国东技术监督局1992-09-01批准1993-07-01实施810 GB/T 13645 92 配制:将基准氧化镇预先于9501000 C灼烧至恒重，冷却至室温，然后称取0.5000g.精确至O. 000 1 g.再将其置于250mL烧杯
4、中，加约100mL水，缓慢加入15mL盐酸溶液(4.6).至氧化侯溶解，盖上表面皿，加热煮沸，取下烧杯冷却至室温。将烧杯中液体移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.12 EGTA标准滴定溶液，c(EGTA)= O. 01 mol/L。EGTA结构式为2CH,CH 创刊一(CH，)，-NCH,CH CH,CH CH，-O一(CH，)，-NCH,CH 4.12.1 溶液配和tl，称取3.90g GTA.精确至0.01g.置于500mL烧杯中，加约250mL水，低温加热，在不断搅拌下滴加氢氧化饵溶液至EGTA溶解，冷却至室温.用水稀释至1000 mL.摇匀。4.12.2 浴液标定:吸取
5、25.00mL氧化钙基准溶液，置于250mL烧杯中，加2mL氧化镇基准溶液，50 mL水.20mL氢氧化饵溶液及少许钙试剂竣酸销指示剂，在不断搅拌下用EGTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点，同时做空白试验。按式(1)计算EGTA标准滴定溶液的浓度(mol/L)。25 X p(Ca) 25 X p(Ca) c = (V - VO) X 0.056 08 X 1 000一(V- VO) X 56.08 式中，p(Ca)一一氧化钙基准溶液的浓度.mg/mL.V一一滴定氧化钙基准浴液所消耗EGTA标准滴定溶液的体积，mL;Vo-滴定空白溶液所消耗EGTA标准滴定榕液的体积，mL;. (
6、1 ) O. 056 08 与1.00 mLEGTA标准滴定溶液(c(EGTA)= 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的氧化钙的质量。4.13钙试剂竣酸销(CHN，Na，S)指示剂。配制z将1.0 g钙试剂竣酸销与100.0g氯化纳混合，研细-4. 14 刚果红试纸。5仪器、设备5. 1 分析天平z分度值为O.000 1 g 0 5.2 高温炉:可控制在550士25C、9501000 C。5. 3 恒温水浴。5.4 恒温烘箱z可控制在110士2(:。5. 5 资增捐，30mL或50mL。5.6 带柄蒸发皿，150mLo 5.7 容量瓶，500mL、1000mL。5. a 移液管，25mL
7、、50mL5.9 滴定管，50mL。811 GB/T 13645-92 5.10烧杯，250mL. 5.11 量杯，5mL、10mL、50mL。6 分析步骤6. 1 称取约1g剪碎的试样，精确至O.000 1 g，按GB4498中方法I制备成灰分.6.2 用少量水润湿灰分，缓慢加入10mL盐酸(4.1)溶解灰分J转移至250mL烧杯中，用水彻底神洗增塌，洗液并至烧杯中。以下按6.3操作。若灰分经盐酸(4.1)浴解后有残渣，则应转移至带柄蒸发皿中，加水至100mL，在水浴上蒸发至于，在110士2C恒温烘箱中烘1h，然后在带柄蒸发皿中加入三滴硝酸、10mL盐酸(4.1)、在水浴上加热15 min.
8、 :lm 100 mL水，加热至微沸，过滤于250mL烧杯中，残渣用热水洗涤，洗涤液并入上述滤液中-6.3 在试液中投入一小块刚果红试纸，逐滴加氢氧化饵溶液，调至刚果红试纸刚显紫红色，加5g六次甲基四胶，煮沸并冷却至室温，加2g二乙基二硫代氨基甲酸锅，搅拌，停放30min以上过滤，残渣用蒸馆水洗涤，滤液及洗涤液收集于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。6.4 吸取三份50.00mL试液(6.2)分别置于250mL烧杯中，各加50mL水、5mL三乙醇胶溶液、5 mL洒石酸饵销溶液、0.5g甘露醇，搅拌均匀.在上述一份试液中加氢氧化饵溶液至溶液的pH值为1213(约10mL, J!.(
9、pH试纸检验)，加钙试剂竣酸销指示剂少许，在不断搅拌下用EGTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色，记下消耗EGTA标准滴定榕液的体积不作计算用在另二份试液中分别先加入EGTA标准满定溶液若干毫升较前面消轮体积少。.5mL)，搅拌均匀，并在充分搅拌下缓慢加入氢氧化饵溶液约10mL，至浴液的pH值为1213，加钙试剂竣酸销指示剂少许，搅拌均匀，在不断搅拌下，继续用ETA标准滴定溶液滴定至榕液由紫红色变为亮蓝色，记下消耗的EGTA标准滴定溶液总的体织(作为计算用)。6.5 分析结果的表述以钙的质量百分含量表示结果并用式(2)计算z 0.040 08 . v . c X 40. 08 Ca(%) = 50 100=一-一一页-一一-. . . .( 2 ) m罚E式中，V一滴定试验溶液消耗EGTA标准滴定溶液的体积，mL;C一-EGTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L，刑一一试样的质量，g，O. 040 08一一与1.00mLEGTA标准滴定溶液(c(EGTA)=.000 mol/L)相当的以克表示的钙的质量。所得结果表示至小数点后第二位。7 允许整两次平行测定结果允许误差不大于0.05%。附加说明=本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京橡胶工业研究设计院归口。本标准由北京市橡胶制品设计研究院起草。本标准主要起草人孙田增、倪秀琴、闰艳芳。812
