1、UDC 621. 039. 543. 4 F 46 共中、GB/T 14501. 1 14501.5 93 、Determination of boron, phosphorus , tungsten, molybdenum, niobium, titanium, zirconium and silicon in uranium hexafluoride 1993-06”19发布1994-04-01实施国家技才注监督局发布一GB/T 14501 . 1-93 GB/T 14501. 2 93 GB/T 14501. 3-93 GB/T 14501. 4-93 GB/T 14501. 5-93
2、目录六氟化铀中棚的测定化学光谱法六氟化铀中磷的测定分光光度法六氟化铀中鸽、铝、镜、铁、错的测定六氟化铀中硅的测定分光光度法六氟化铀中钦的测定分光光度法. . 。，化学光谱法. . . ” -( 1 ( 6 ) ) ( 9 ) ( 15 ) ( 18 ) 、斗一一一干哼一牛千二一一一一一一一一一一一-一一一一一一一一一- _j 2 中华人民共和国国家标准六氟化铀中砌的测定化学光谱法Spectrochemical determination of boron in uranium hexafluoride 主题内容与适用范围本标准规定了六氟化铀中砌的测定方法原理和分析步骤。取样量为50mg铀时，砌
3、的测定范围为o.5 8. 0吨g铀。本标准适用于硅的含量小于200阅g铀的六氟化铀中砌的测定。方法原理- GB/T 145Q1 . 1 93 将六氟化铀水解液用甘露醇固定棚加硝酸赶氟，并转化为硝酸铀酿。采用反相色层分离技术，在5. 5 mol/L硝酸介质中将铀与棚分离，用二甲苯萃取除去淋洗液中残存的磷酸三丁酶。以锢为外加基体，镀为内标元素，用溶液干渣法进行光谱测定。3 试剂和材料3. 1 试剂除非另有说明，本方法中使用的试剂均为分析纯。3. 1. 1 硕酸（H3B03）：光谱纯。3. 1. 2磷酸（H,PO，）：优级纯，密度1.71 g/cm3 o 3. 1. 3 乙隧（CH,CH2)20Jo
4、 3. 1. 4 二甲苯C,H,(CH,),J o 3. 1. 5 甘露醇CH2(0H)(CHOH)4CH,OHJo 3. 1. 6氧化镀（BeO）：光谱纯。3. 1. 7 过氧化氢（H202）：优级纯。3. 1. 8三氧化二锢（ln20，）：光谱纯。3. 1. 9磷酸三丁酶（TBP）。3. 1. 1 a 聚苯乙烯。3. 1. 11苯（C,H，）。3. 1. 12高纯水（民0）：去离子水经两级石英蒸馆器蒸馅，再用亚沸蒸馆器蒸馆次。3. 1. 13 高纯浓盐酸（HCl）：优级纯。用亚沸蒸馆器重蒸一次（温度不高于100，加适量的甘露醇并经标定。3. 1. 14 高纯浓硝酸（HNO,)g优级纯。提纯
5、方法与（3.1. 13）同并经标定。3. 1. 15 甘露醇溶液：10mg/mL。称取甘露醇（3.1. 5)500士1mL于10mL石英烧杯（4. 11）中，用水(3. 1. 12）溶解后转入50mL石英容量瓶中，用水（3.1. 12）稀释至刻度，摇匀，转入到j烘干的50mL塑料瓶中。3. 1. 16 磷酸溶液，0.05%(V/V）。取磷酸（3.1. 2)0. 25 mL于50mL石英容量瓶中，用水（3.1. 12）稀国家技术监督局1993-06-19批准1994-04-01实施1 一-.一一一一仙- - GB/T 145Q1 . 1 9 3 释至刻度，摇匀3再从中取5mL于50mL石英容量瓶
6、中，用水（3.1. 12）稀释3:费j度，摇匀，转入到烘干的50mL塑料瓶中。3. 1. 17 聚苯乙烯苯溶液，2g/100 ml，。称取2日聚苯乙烯（3.1. 10）缓慢加1J摇动的100mL苯中，摇至溶完为止。3. 1. 18 TEP乙魅溶液，20 ( V /V ）。取TBP(3.1. 9)12 ml.，乙磁（3.1. 3)48 ml，混匀。3. 1. 19硝酸溶液：5.5 mol./L。取硝酸（3.1. 14）并用水（3.1. 12）稀释，混匀。3. 1.20硝酸溶液，2%(V/V）。取水（3.J. 12)490 n1L，硝酸（3.1.14)10mL，混匀。3. 1. 21 盐酸溶液，3
7、 mol/L。取盐酸（3.1. 13），并用水（3.1. 12）稀释，混匀。3.2材料3. 2. 1 光谱纯平头石墨电极：内mm25mm, 3. 2. 2 聚三氟氯乙烯粉（Kel一1),0.1770.125 mm 3.2.3 紫外I型感光板。4 仪器设备4. 1 摄谱仪：波长范围200600nm。4.2交流电弧发生器。4.3 测微光度计g采用黑度标尺。4. 4康氏振荡机。4. 5离心机。4.6分析天平：感量为0.1mg。4. 7石墨电炉1000 w，带调压器。4.8离心试管s容积10mL，石英制品。4. 9铅甜蜗s容积30mL（也可用30ml，聚四氟乙烯杯）。4. 10石英分离柱g结构和尺寸见
8、下图（单位：mm）。20 ;10 有机就璃丝KeL F一TBP g ii 4: 11 4. 12 2 有机玻璃丝:il ;1. 石英分离柱石英烧杯z容积10mL。小滴管z用plOmm聚乙烯管拉制而成（1ml.=30滴）。 . GB/T 14501. 1 93 5 分析步骤s. 1 标准贮备液的配jfi!J: 5. 1. 1 称取硝酸（3.1. 1)57. 20. 1 mg，用水（3.1. 12）溶解，转入J50 mL石英容量瓶中，并用水(3. 1. 12）稀释至J度，摇匀，得浓度为0.2 mg/mL的砌的贮备液。5. 1. 2取棚溶液（5.1.1)10 mL于somi.石英容量瓶中，并用水（3
9、.1. 12）稀释至刻度，摇匀，得浓度为40问mL的棚溶液。5.2 系列标准溶液的配制及其浓度zs. 2. 1 取棚溶液（5.1.2)1 mL于50mL石英容量瓶中，用硝酸溶液（3.l.20）稀释至刻度，摇匀，得标准溶液N，；从N，中取出25mL于另一50mL石英容量瓶中，两个石英容量瓶均用硝酸溶液（3.1. 20) 稀释至刻度，摇匀，得标准溶液N，；然后，由N，按成倍比例稀释成问至N，各50mL的一套标准溶液。s.2.2分析线对及标准溶液浓度见下表。分析线对及标准溶液浓度标准系列及其浓度，用mL分析线对元素nm N, N, N, N, ;-,/ B B249. 77 /Be249. 47 0
10、. 025 0 0. 050 0.100 0.200 。.400 5.3 内标贮备溶液的配制zs. 3. 1 称取氧化镀.3.1. 6)41. 6士0.1 mg于50mL石英烧杯中，加盐酸（3.1. 13)2 ml，和过氧化氢(3. 1. 7)0. 06 mL，在石墨电沪上加热溶解。若未溶尽，继续逐漓加过氧化氢（3.1.7），待溶尽后蒸干。加硝酸（3.1. 14)0. 5 mL加热蒸干，反复进行两次。再用ZmL硝酸（3.1. 14）溶解，冷却后转入到50mL石英容量瓶中，用硝酸（3.1. 19）稀释至刻度，摇匀。得镀浓度为0.3 mg/mL的贮备液。s. 3. 2 取内标贮备液（5.3. 1)
11、5 mL于50mL石英容量瓶中，用硝酸（3.1. 19）稀释至刻度、摇匀，得皱浓度为30问mL的草草液。5. 3. 3外加基体溶液的配制g称取氧化锢（3.1. 8)1 209 mg于50mL石英烧杯中，加硝酸（3.1. 14) 4 mL和几滴过氧化氢（3.1. 7）在石墨电炉上加热（约180）溶解，未溶尽时逐滴加过氧化氢（3.1. 7）和几滴盐酸（3.1. 13），待溶尽后加热蒸干，加1mL硝酸（3.1. 14）继续加热蒸干，再加硝酸（3.1. 14)2 mL, 稍加热溶解，冷却后转入100mL石英容量瓶中，并用硝酸（3.1. 19）稀释至完j度、摇匀p得锻浓度为10rng/mL。s. 3.
12、4 内标外加基体混合溶液的配制2分别取内标傲的溶液（5.3. 2)1 mL和外加基体溶液（5.3. 3) 1. 5 mL于100mL石英容量瓶中，用硝酸（3.1. 19）稀释至刻j度、摇匀，得内标浓度为o.3 g/mL和外加基体浓度为150g/mL的内标基体混合溶液。5. 4 色层分离柱的制备2称取烘干的聚三氟氯乙烯粉（3.2.Z)lg于50mL烧杯中，加TBP乙隧溶液（3.1. 18)5 mL，在石墨电炉（4.7）上低温加热，不断搅拌，赶尽乙酶，加水（3.1. 12），倒入下部填有有机玻璃丝的石英分离柱内，让其自然下沉，上部填少许有机玻璃丝e调整流速为0.7 mL/min，用硝酸（3.1.
13、19）不断淋洗，检查柱子砌的空白，直至小于分析下限为止，然后用水（3.1. 12）洗至中性，注满水（3.1. 12）备用。s. 5标准处理取砌的标准溶液凤至N，各mL分别于5个10mL石英烧杯中，在每个标准中加内标基体混合溶液（5.3. 4)1 mL，加磷酸溶液（3.1.16)0. 06 mL,:IJU甘露醇溶液（3.1. 15)0. 1 ml，在石墨电炉（4.7）上加热（约90除另有说明，操作中加热温度均为90）蒸干。5.6祥品处理s3 一一一一一斗一一一卢一一 -一一一一一一一“一一一.一GB/T 14501 . 1 9 3 5. 6. 1 将样品容器中的气体六氟化铀样品用液氮冷冻后用水（
14、3.1. 12）水解。5. 6. 2 取与50mg铀相当的六氟化锚水解液于钳地涡（4.的中，加硝酸（3.1. 14)1 mL和甘露醇溶液( 3. 1. 15)0. 1 mL，在石墨电炉（4.7）上加热蒸干至结晶，再加硝酸（3.1. 14) 0. 5 mL，甘露醇溶液(3. 1. 15)0. 03 mL继续加热蒸干至结晶。5.6.3 用1mL内标基体混合溶液（5.3. 4）稍加热溶解结晶后的祥品，冷至室温，但l入已用5.5 mol/L 硝酸平衡好的（每次平衡5mL，共三次）色层分离柱内，分离柱流速为0.7 mL/min，用硝酸（3.1.19）淋洗，弃去前1mL，后收集6mL于lOmL石英小烧杯中
15、，加热浓缩至2mL左右，冷却后倒入石英离心试管内（4.8），加二甲苯（3.1. 4)3 mL，振荡3rnin，离心1min，吸出水相于原石英烧杯内，继续加热蒸干。5. 6. 4 滞留在色层柱上的铀用水（3.1. 12）淋洗，直至用亚铁氟化何试纸检查元红褐色为止，注满水(3. 1. 12）备用。5. 7在蒸干的标准和样品溶液中加盐酸（3.l.2l)lmL，过氧化氢（3.1. 7)0. 06 mL，盐酸（3.1. 13) 0.12 mL，混匀后在石墨电炉上加热浓缩至o.5 mL左右，分滴于预先用聚苯乙烯苯溶液（3.1.17）封闭过的三对平头有墨电极上，加热（约80）蒸歪快干时，将洗小烧杯的0.2
16、mL 3 mol/L的盐酸也分滴到电极上，继续加热至结晶。5. 8光谱测定条件：见附录A（参考件）。5. 9分析祥品的同时，带两个空白样，处理过程与样品相同。5. 10 用测微光度计测出棚和镀的谱线黑度和背景黑度值，用D表法扣除背景，以IogRlogC作标准曲线。在标准曲线上查出空白样和祥品中的砌的含量。6 结果计算按下列公式计算砌含量z式中，c一一标准中杂质含量，用g铀gc，一一标准浓度，lg/mL;V一一标准体积，mL;G一一取样量，g。C生二VG C1 = C, C, 式中：C1一一样品中砌的实际含量，昭他铀pc，一一从标准曲线上查得的样品中砌的含量，问g铀gc，一一从标准曲线上查得的空
17、白样中砌的含量，陪他铀。7 精密度. ( 1 ) . ( 2 ) 对于50mg铀的样品，置信度为35%。砌的含量为1.0昭他铀时，相对标准偏差为16%；砌的含量为4.。用g铀时，相对标准偏差为14%。4 一GB/T 14501. 1-93 附录A光谱测定条件（参考件）摄谱仪波长200600nm，兰透镜照明系统，狭缝宽12m，狭缝高1mm；中间光栏s全圈。光源z交流电弧发生器，激发电流强度9A，电极极距3mm。紫外I型感光板。曝光时间25s 0 显影液，o19配方，显影温度20士1，显影时间3min。定影液，F5配方。附加说明本标准由中国核工业总公司提出。本标准由国营八一四厂负责起草。本标准主要起草人杨世华。5
