1、中华人民共和国国家标准气相色谱分析法测定不饱和聚酶树脂增强塑料中的残留苯乙烯单体含量Determination of residual styrene monomer content in reinforced plastics based 00 unsaturated polyester resins by gas chromatography GB/T 14520-93 本标准参照采用国际标准ISO4901-1985(不饱和聚醋树脂增强塑料残留苯乙烯单体含量测定。1 主题内容与适用范围本标准规定了用气相色谱法测定聚合状态不饱和聚酶树脂(简称聚合态的up树脂)增强塑料中残留苯乙烯单体含量的方
2、法。残留苯乙烯单体含量是评价聚合态up树脂固化度的一项重要指标。本标准不适用于抗化学性的up树脂。注意2如果有有效茧的其他挥发性芳:怪单体存在，其测定方法可参阅GB4614. 2 引用标准C;B 4614 用气相色谱法测定聚苯乙烯中残留的苯乙烯单体。3 原理fII二i，l(币饺从聚合态的up树脂中萃取苯乙烯，然后用气相色i普测定。4试M4. 1 二;A甲烧。4.2 币醇(GB683)。4. 3正I苯。4.4 苯乙烯z使用前新鲜蒸馆并在温度。c下贮藏。当与等量体积的甲醇混合时.苯乙烯应呈清液。4. 5 驳乙二醇z相对分子质量20OOO(carbwa X 20 M是满意的)。4.6 硅薄上，颗粒大
3、小210250m(chromosorb W是满意的)。4. 7 氮、氢和空气作为气相色谱仪的载气和燃气。5 仪器fFi国实验室仪器及5. 1 lJ吉IJ装问:由一个水冷金刚石叶片组成的装宵。切割聚合态up树脂成12mm宽度的窄条。也可国家技术监督局1993-06-19批准1994-04-01实施782 GB!T 14520-93 JIJ剪刀tJJ割成xn克状样品m压机压碎后剪切。5. 2 带有液体协州进怦器.火焰离子化检测器和记录仪的气相色谱仪。5. 3 攻培t射253容和、1JOL。5.4 分书?天平:感f达1mg。5试样的青Fi备6. 1 rJJ割任何形状1日口J切割成12mm宽条的聚合态
4、up树脂片均可使用。切割聚合片为宽度lZmm窄条.f燥后切害1)Ji:;约10mm长度的片。在切割利于燥过程中，避免任何过热现象，以免影响苯乙烯单体企娃。亦可用剪刀切;tF)或对块状样品f!lf:时凡压碎后剪切。6.2 萃熬到的音带备辛辛取600士1mg的正了苯(4.约2号子25mL的烧瓶中，定量生转移到1000 mL容f董哥哥t.f哥二氮!fl娩(，1.1)棉蒋经刻!苦。在稀辛辛过覆中.液体保持在25土0.5co 6. 3 苯乙烯的帮取根据预估的主在乙烯单体含量，称取12g样品(6.1)精确丑1mg，置于50mL锹形瓶中。加入J5士。1mL的来取如IJ(6.Z)浸没试料，放晨t15-20 h
5、，偶尔振摇，保待锥形瓶的密闭。然后用水泵迅速抽滤，收集滤液为试样a6.4 过滤的残留物灼毅烧如果苯乙烯直在体含量是按含有玻璃纤维和无极填料的聚合态叩树廊的树脂含续计算，应按附录A浏IJ定锻烧过滤版的残留物(锻烧后的总质最设为m，)。7 操作步骤应分析三份试样7. 1 扇子气精锐t普法的较准混合液的锁备辑:取600阳在jE了苯，精确至1mg，辛苦适当的苯乙烯.定量草地转移到10号B四L容蠢事革命。用二氯甲烧(4.1)手n!fl醇(4.2)体积比为2, 1的混合液稀释至刻度。推荐的苯乙烯量如下，100、200、500、800ft1 1 000 rng 0 lE稀将过程中，液体保持夜25士O.5C
6、7.2 气相色i曹操作条件ft:长3m.1句径3mrn的金属(玻璃管，内装填涂有15%聚乙二醇(4.5)的硅藻士(4.6)固定相。注意z涂布和日填充方式不是特定的，1.必须选择保证柱有满意的分离效率。柱在150C气流F老化24 h。只有应明能得到相同结果时才允许改变填充材科和校的内径。校在革，80C滋滋;进样器温度，150C ; 检测器涌1ll:150C;载气.氮气6载气流j虫:5mL/minc 火烧离f主梭测器，调节氢气和空气流遂以得到=a. 离灵敏的响应号b. 线除t向j穹毯过测量的浓度范i窍s i缸迷的f旧做变化对响应和灵敏度的影响可忽略。记录仪j辈庶:推荐o.5 cm/min 7.3
7、试作有l较准混合液的气相色谱l到恨那气HJ也i费仪的敏度，注射入j量结体和、试祥(6.3)或较准混合液(7.1)。注射的体积对结果的汁783 GB/T 14520-93 算不是关键.伺是试样和校准混合液注射的体积应一致。气相色谱仪必须工作到正丁苯完全流出为止。7.4 气相色谱图的评价苯乙烯和lE丁苯的保留时间应是已知的，至少已知l彼此的关系。准确值依赖于性的密度、柱的老化和其他气相色谱参数。注意:在7.2规定的条件下.苯乙烯的近似保留时间是lO.7mm，正丁苯(标准)是12.6min。苯乙烯对iE丁苯的近似相对保留时间是O.85。苯乙烯和正丁苯的峰面积按下列方法之测量a 电子积分仪;b. 按式
8、()计算面积A，A = h. WV2 ) 1 ( 式中h峰高;Wl12 峰半高宽度。C. 求和、仪。对于常规测定，只需测量试样和标准二个色谱图中的峰高就足够了。选择汁算试液和校准混合液的相应峰面积值的方法也是相同的。8 结果的表示8. 1 从校正图表汁算结果8. 1. 1 校正图表的绘制通过测定峰面积的比例A./A.绘制校正图表。AFe为校准混合液中苯乙烯的峰面积，A为校准混合液中内标物正丁苯的峰面积。对照各自的浓度，以mg/mL表示。8. 1. 2 苯乙烯百分含量的测定r试液测定相应的比值A./A.oA8为试液中苯乙烯峰面积.A.为试液中内标物正丁苯的峰面积。试液中苯乙烯浓度P.以mg/mL
9、表示，可以从校正因表中得到。试样中苯乙烯的质量百分含量z叫vJ.从p.按式(2)计算zW. = 1.5Jmp 式中叫试样中苯乙烯质量的百分含量;nlp 试料质量，自。8.2 用单点校正法计算结果按式(3)计算2. . . ( 2 ) W. = 1. 5 (辛辛会). ( 3 ) 式中:Wa 与式(2)中含义相同;mpa一一1000 mL校准溶液(7.1)中苯乙烯的质量;A. 试液中苯乙烯峰面积;Afs 校准混合液中内标物正丁苯的峰面积sm，一一试料质量，如A 校准混合液中苯乙烯峰面积$A 试液中内标物正丁苯峰面积。提供峰面积和相应苯乙烯浓度之间所存的一个线性的相互关系。注意:如果内标物作为聚合
10、态up树脂中一组分存在(可从试液的空白运行中看出，即不加入内标物), J通过加入内标物叠加法来测定单体含量。8. 3 苯乙烯单体含量的汁算784 GB/T 14520 93 :J.J r H 1样品r!，树脂所含苯乙烯l单体的含量，可用试料质量m，与锻烧后的质量mf之差代替式(2)、式(3)中的m，8.4 测险的精密度和灵敏度以|司试样重复视I主苯乙烯，其结果的分散性不大于叫算术平均值的土O.01单位。丰为法最低检测量为10ppm。9 试验报告试验报告包报F列几项2a. H明按照本国家标准;b. 试样完整的标识gc 贮存期间的时间及温度，如需要时写明;d. 聚合态up树脂中残留苯乙烯含量的各测
11、定值和算术平均值。用总质量计算或试料中树脂含址nn是等同的。785 A1 仪器GB/T 14520-93 附录A玻璃布增强塑料灼烧损失的测定(补充件)A 1.1 容器:以适当的材料制造，具有合远的尺寸(叮用陶瓷或臼金增塌或陶瓷皿)。A 1.2 ，:;温炉:能保持在150650c之间的1f一混度，准确度为土2.0C 0 A 1. 3 1一燥器:装有合适的千燥齐1(古11硅胶、氯化钙、五氧化工磷)。A 1.4天干感MO.lmgoA2 取样和试样a 军少取4个试样一:b. 每个试样的质垃至少为2g; 每个试样的厚度不大于5mn13d 试样必须边缘光滑，无疏松地粘着的树脂和增强填料的颗粒。A3 操作步
12、骤A3.1 容器的准备在开始每组试验前，把空容器放在高温炉里加热(按A1.2的规定)，以验证容器质量恒定$IJ1 mg 0 A 3- 2 试样的称盐和灼烧对每个试样进行下列操作:称lrl:按A2.1准备好的容器(A1.1)，加入试料，然后和容器一起称重。在火焰上加热装有试料的容器乍试料着火。保持这温度以使试料以中等速率燃烧，直到燃烧停止，只留下灰分和炭为止。内高温炉(Al.2)巾，在625土2C或在选择的温度下.加热容器和残渣直到炭全部灰化。内升-燥器(Al.3)中.把容器和残渣冷却到室温并称量。，i:复t一述规定的程序，直到连续两次称量的质量差小于1mgo A4 结果的表示得个试样按式(A)jt算灼烧损失，以初始质量的百分率表示mo - m. w=一一一-X 100 ( Al ) m , - m , Jf: W 把j烧损失百分率:川1一一容器质结.g ; 川二初始时容器和试料的总质量，g，Jl :l 灼烧后容器和残渣的总质量，目。i l 所得w值的n术平均值。786 GB/T 14520-93 附加说明本标准rfJ中华人民共和国化学E业部科技司提出。牛标准由全国塑料标准化技术委员会化学方法分会归口。本标准由1:海市合成树脂研究所负责起草。本标准主要起草人杨修望。787
