1、中华人民共和国国家标准f孟矿石化学分析方法研量的测定Mangancsc ores-Determination of sulphur contents G!T 14949.9- 94 It件门l斗l日l川本标准等效采用国际标准ISO320-181(恬矿石硫堪的测定优股钊!啦!LEJL何燃烧确llj淌定法儿第一篇硫酸顿重量法1 主题内容与适用范围本际it规定了用硫股领噎量法回1定优垦。本标准适用于饭矿右、组精币中硫垦的测定。视IJ范围，IJ，2%lO%。2 方法提要将矿样过氧化纳lWi酸俐在651J71JOC熔融。使矿样巾含有的优(l匾常以黄铁矿和重品布的形式存在)转化为硫酸俐。用水提取熔融物、然
2、后过滤，使硫酸根离F与其他干扰元素分离。滤液中的硫酸恨用;或化顿沉淀.以硫酸顿的形式泪tii:硫量。3试lr1J 3- 1 混合熔市l由20g龙;j(碳酸纳和30g过氧化纳混合.J:t:碎、混匀。3- 2 乙醉e3- 3 碳酸1VJi咨液(10g!Ll。3.4 盐酸+2)3.5 拭化顿溶液(100g!L) o 3. 6 洗涤液将11)mL ;U七锁溶液(3.5)加入10mL盐酸(十).用水稀释至IL。3. 7 硝酸银溶液(g!L) 0 3. 8 1毕红指示剂(1g!L)乙醇介质。4 仪器i且常实验室设备及4. 1 t束时梢。国家技术监督局199401 18批准1994 10 01实施CBjT
3、14949.9-94 4.2 瓷卅柄。4. 3 吨弗炉同5 试样试样tlJ.通过Q.100 mm筛网，并在实验室条件FJA.fo6 分析步骤6. 1 试料结称取12g试样，精确军Q.000 1 g，当试样中含硫虽小于1%时，称取2日，大h也等F1 . lj码:叭1 g。在测定同时胁取试样，测定湿存水的质量百分数(A)。计算硫茧的结果时，内将所得结果(质tit汗计数)乘以换算系数(K)，Mn为完全干燥试样巾所测定硫量的质量百分数。100 换算系数K100 - A 6. 2 空白试验随同试料故常山试驰。6. 3 测定6. 3. 1 将试样(6.1)(f镶士甘塌(4.1)中，j)O入10日混合熔剂(
4、3.1)，仔细现匀。上面冉辑ii主lZEit4fb 熔剂。6. 3. 2 将增桐放入已升温约550C的马弗炉(4.3)中，继续升温，在650700C保温20min , W:Z.l出稍冷，将卅塌放入盛有约150mL水的500mL烧杯中，加热煮沸3,-._. 5 m III !取出耐用并用热水冲沈阳塌f再将其煮沸35ml口。6.3.3 如果洛液有锺盐的绿色.应加入几滴乙醇(3.2)还原链。再加热煮沸至锺盐的绿包副EJJ6.3.4 把热溶液通过定量滤纸过滤于5mL烧杯中，将溶液及残渣转移7泼、纸上、用碳股呐溶液(3. 3)洗烧杯及滤纸各一次。然后用药勺小心将滤纸上大部分沉淀取出，放入原烧杯巾.以眼酸
5、制溶液(3. 3)冲洗药勺，取出。并用热的碳酸制溶液(3.3)洗滤纸上的沉淀-次。向原烧杯中加入S()-80mL碳酸纳济液(3.3).煮沸5.-.10mm。将溶液通过同一滤纸，并将沉淀转移到滤纸上，再用热的碳酸纳格照(3. 3)洗沉淀.烧杯68次(此时滤液约为300mL)。6. 3. 5 向滤液中加入2滴币基红指示剂(3.8)，用盐酸(3.4)中和至溶液呈红色.井、工r.H尘区2.二mL，6. 3. 6 为防止爆沸，将1小片定量滤纸压干玻棒T，盖i二表H旺。将溶液加热煮拂约5nlln运尽-氧化碳。然后在不断搅拌下逐精加入热(6070C)的氯化银溶液(3.5)。当硫量小f或等j二5同时圳人1()
6、 mL 化领溶液(3.5) ;当大于5%时加入15mLo将小片滤纸仍辛辛于玻棒下，微掷使具体和减少苇约250 mLo然后.将含有硫酸领沉淀的溶液静置12h以上。在含有少量定最滤纸浆的慢速挂滤纸上过i虑.并收集沉淀.用冷洗涤液(3.6)洗烧杯及沉淀23次。然后用温水洗至无氯岗于时硝酸银溶液(3.7)检验)0 6. 3. 7 i每滤纸和沉淀放入已恒髦的瓷士甘涡(4.2)中。在电炉仁F燥、灰化后.放人马弗)J(4.3l叶1.在800 C灼饶.2() 30 min 0取出，稍冷，将资增塌放入干燥器中.冷却后称景。并灼烧4巨恒哇。7 分析结果的计算按干式计衍硫的质量百分含量:K nu n 1-x-4毛一
7、7-no -nn -F )-2-2-nH-1 ml(V - V ,) X 100 式中了确酸钊标准i抨浓的滴在度.每运判溶液相当硫的克数，H I原样中FT硫贵的质+占百分数;m , 换算为完全二F燥的标样质址:V 标样消耗碗酸何标准溶液的体积.mL;V , 标ii:时空白试验所消耗破酸饵标准溶液的体积，mL12 仪器及其装置12.1 !II;.E硫的装忧见图10j 10 :-1 4 5 6 囱1l 氨气瓶(或靠挝l气瓶);2 氧气压)j茬茬3i悦咒气阳l内句E牒罪草氢i氧化钟榕液111.3川) 4 i优t气瓶内盛硫R袍主(11.4)，5下燥塔，(下半部充填氮氧1化七柳(11.2) , 中|扫1
8、问i可可有鼓璃+附串滤展.1.单才半1卡生部f妃已填氯化钙111.11与氯乱化饵之上是玻璃棉墟层.j使吏闸氮气时只;用主氯乱化创(11.1)充填嘈可4乎、用4、5两个f恍91:气瓶1,6 燃烧炉(温度叮达l-lOO()7 温度控制器(可控l在00(、); 8 玻璃申球干蝶管内装干燥脱脑棉); 9 刷Ll贤收杯(吸收二氧化硫咱)dO-商定管;111:管(内径231_.2 mm , L二600mm); 12 主冉(长88mm.77 mm或%mm);l 定硫吸收制、什ztt月J) 12.2 豆忧吸收怀见罔2.卜p13 试样2 卜、E E GB!T 14949. 9 - 94 刷j，i0 浮子蛙稽砂图
9、2试样应通过Q.100 mm筛网，并在实验室条件下风干。14 分析步骤14. 1 试料量称取O.5 1.0 g试样，精确至O.000 1 g.当试样中含硫量小于或等于Q.02%时，科取约1日大于0.02%时称取约。.5目。在测定同时称取试样测定湿存水的民量自分数(A)，计算硫量结果时，应将所得结果(质11t白分数)乘以换11系数K.即为完全干燥试样中所测定硫量的质量百分数。换算系数K=r乒旦14.2 空白试验随同试料做空白试验。14.3 测定14. 3. 1 按图l连接好测定装置，将燃烧炉升温至1230士20C (如载气是氧气时，炉温至1:1出)-+ 20 C) ，通气检查分析装置确保不漏气(
10、瓷管两端应用湿的棉织物冷却瓷管)。14.3.2 加入约60mL淀粉吸收液(11.6)吸1mL确化饵溶液(1).7)置于吸收杯中，以在l./min的流速通入载气，用磷酸仰标准溶被(1l.8)滴定至与参比液(按14.3.2操作)色mA主主的浅蓝鱼，关闭我JL 只lGB/T 14949.9-94 14. 3. 3 将试料。4.1)霄于预先在1200 1 250 C的氮气流中或在13501 400 C的氧气流lJ烧过的瓷舟中(空瓷舟灼烧通载气时间一般为2.-.3min)t推入燃烧炉高温中心位置，1/.e口;塞好硅橡胶塞.U3 L/min的流速通入载气，立即滴入硝酸饵标准溶液(11.8)(为防止二氧化硫
11、的逃涩，成预先加入定量的确酸事p标准溶液丁。保持吸收液的液面为蓝色，当吸收液色泽与参比液致时，继续i!i入载气2min 仍不变色即为终点。15 分析结果的计算按公式C21i!份硫的质量百分含量:z(V, - Vo) X 100 S(%)=l mo K ( 2 ) 式中.快酸饵标准溶液的滴定度，每毫升溶液相当硫的克数;V，-测定试祥时消耗腆酸饵标准溶液的体积，mkVo 空白试验时消耗碗酸御标准溶液的体积，mL;m 试料的质量，g; K一一完全干燥试样中硫量的质量百分数的换算系数。16 精密度本标准巾所列精密度是在1990年由八个试验室对四个均匀分布在本方法测定也围内相同的均匀试样，按本方法的分析
12、步骤，共同进行试验后，汇总数据，遵照国家标准GB6379进行统计分析.得出的重复性r及再现性R见表L原始数据见附录A2(补充件)。水平，%m/m) Q. OJlO. 29 表2重复性rrO. 0007229+0.026 01m 再现性RIgR1.124 ,. O. 6560 Igm 最复性是用牛二方法在正常和正确操作情况下，也同A操作人员，在同-实验室内，使用同一仪器，并在短期内，对相同试样所作两个单次测定测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最大差值。再现性是用本方法在正常和正确操作情况下，由两名操作人员，在不同实验室内，对相同试样各作单次测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最
13、大差值。如果两个独立测试结果之间差值超过了相应的重复性和再现性数值，则认为这两个结果是可疑的。:-. ,) 7/ 平数据5-1 、电专喜0.294 o. 298 O. 296 0, 297 2 0, 292 0.294 0, 296 3 0, 298 0, 298 0, 292 4 0, 295 0, 289 0, 294 。0, 294 0.289 0.293 6 0.291 0.293 0.304 7 0.302 。.2850.303 8 0.293 0.295 0.300 9 0.292 0.298 GB/T 14949.9-94 附录A1精密度试验原始数据(补充件)5-2 1. 129
14、 1. 138 1, 132 1. 137 1, 138 1, 163 1, 143 1, 142 1, 137 1, 151 1 , 142 1, 139 ). 190 ), 140 1. 142 1. 124 1. 128 1. 124 1. 197 1.128 1. 131 1, 120 1, 115 1, 130 1. 138 1.110 1. 121 5-3 S-:l 5.58,1 10 ,1)6 5, 589 lO.ll8 5, 585 10. 02 5. 615 10 , 12 5, 586 1 (l, 15 5. 664 10.06 5, 511 10 , 07 5, 517
15、lO , () 5. 515 10.08 5, 564 10. 10 5, 567 10. 10 5, 546 10. L 1 5, 568 10. 26 5.561 IO ,:l1 5.563 10. :l:1 5.468 10. 1) 1 5.455 10 , 0,1 5. 461 11). 04 5. 512 9, 99 5. 491 9, 94 5. 534 门915.612 10. 26 5. 579 1 (. 2l 5. 582 10. 14 5. 591 10.01 5, 586 9町985, 615 10. 18 日lO. 011 O. 011 . 011 一O. 011 2
16、0.012 O. 011 O. 011 3 O. 01 1 O. 011 。.0104 0.010 0.010 O. 010 日0.010 0.010 0.010 6 0.010 0.010 。.010 7 0.010 O. 01 1 O. 011 8 0.010 。.011附加说明:GB/T 14949.9-94 附录A2精密度试验原始数据(补充件52 0.095 0, 096 0.096 0.099 Q. 100 O. 103 O. 096 0.097 0.098 O. 094 0.094 Q. 09.1 。.095。.0920.094 0.090 0.091 Q.092 。.091 O.
17、 091 0.091 0.094 0.095 0.094 牛二标准由中华人民共和罔冶金工业部提出。S-3 s . 一一O i56 ) .JE17 。155O. :21S Q. 159 (). ;:飞Ik一-一-一。15.1(I .20Q 。1620.:102 Q. 159 。.301 O. 161 0294 。1588. 30(! O. 161 O. 292 。147), 297 。119(). 29S O. 148 t). 30; O. 164 。287。160O. 290 O. 161 (). 29 O. 146 ().294 o. 14 7 ().29) O. 148 。，297一O. 153 0.296 O. 154 O. 291 O. 155 0.201 Q. 154 l1.293 。156川.30 1 O. 155 0.297 ;丰标准由中国有色金属工业总公司矿产地质研究院、冶金工业部长仲矿冶研究院负责毡jJV 本标准由广西冶金研究所、新余钢铁总起草。本标准宅要起草人如j良成、尤其伸、周领涵、万皆宝、程燕清。:只1二
