1、中华人民共和国国家标准化工用石灰石中氧化钙和氧化镶含量的测定1 主题内容与适用范围Limestone ror chemlcal industry Determlnatlon or calcium and magneslum oxld回content第一篇氧化钙和氟化镶含量的测定EDTA滴定法本标准规定了EDTA滴定法测定氧化钙和氧化锐的含量.GB/T 15057. 294 本标准适用于化工用石灰石产品中氧化钙和氧化镇含量的测定，测定范围为氧化钙大于49%.氧化镇1%-4%。2 引用标准GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析用标准溶液的制备GB/T
2、15057.4 化工用石灰石中三氧化二物含量的测定重量法3方法提要试样经盐酸、氢氟酸和高氯酸分解，以三乙醇胶掩蔽铁、铝等干扰元素，在pH大于12.5的溶液中，以钙竣酸作指示剂，用EDTA标准滴定榕液滴定钙opH10时，以酸性错蓝K-禁盼绿B作混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液漓定钙镇总量，由差减法求得氧化键的含量。4 试剂和溶液本标准中所用水应符合GB6682中三级水的规格，所列的试剂，无特殊规定外，均指分析纯试剂。4. 1 盐酸(GB622)，1+1溶液.4.2 氢氟酸(GB620)。4.3 高氯酸(GB623)。4.4 三乙醇胶:1+1溶液。4.5 氢氧化饵(GB2306) :200g/L
3、溶液.4.6 糊精，40g/L溶液.称取4g糊精，用水调成糊状，加入100mL沸水使用前配制o。4.7 氯化镀-氨水缓冲榕液(pH由10):称取67.5g氯化钱(GB658)割草于300mL水中，加570mL氨水(GB 631).移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.8 盐酸短胶(GB6685): 50g/L溶液.4.9 乙二胶四乙酸二锅(EDTA)(GB1401) :c(EDTA)约为0.02mol/L标准滴定溶液，配制与标定按国家技术监督局1994-05-05批准1995-02-01实施18, GB/T 1 5057.2-94 GB 601执行。4. 10 钙竣酸指示剂2瓷基
4、1-(2竣基4磺酸1茶基偶氮)-3-荼甲酸.称取Ig钙竣酸与100日经1050C烘干的氯化销(GB1266)，研细，混匀，保存于磨口瓶中。4. 11 酸性铭蓝K指示剂.5g/L溶液。称取0.5g酸性锡蓝K溶解于100mL水中(使用期为一周)。4.12 茶勘绿B指示剂.5g/L溶液。称取0.5g荼盼绿B溶解于100mL水中使用期为才司)。4.13锦黑T指示剂:5g/L溶液。称取O.5g锵黑T溶解于100mL三乙醇胶(4.4)溶液中使用期为半个月)。5 试样实验室样品通过125m试验筛(GB6003)，于105-1100C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温.6 分析步骤6. 1 试样溶液的制备称
5、取约0.2g试样，精确至O.OOOlg，置于100mL聚四氟乙烯塑料烧杯中.同时做空白试验。用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加盐酸揭穿液(4.1)，待剧烈反应停止后，过量lmL，冲洗表面皿和烧杯壁.加4mL氢氟酸(4.2)、2mL离氯酸(4.3).置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗杯壁，继续加热白烟胃尽至于.稍玲，加3mL盐酸(4.1).加热榕解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.此制备溶液也用于原子吸收光谱法测定氧化续。6.2 氧化钙的测定吸取50.00mL6. 1条制备的溶液置于250mL烧杯中.加100mL水、IOmL糊精溶液(4
6、.6)、5mL三乙醇胶潜液(4.4)、15mL氢氧化饵溶液(4.日，使溶液pH大于12.5，加少许钙竣酸指示剂(4.10)，搅匀。用EDTA标准滴定溶液(4.9)滴定至榕液由酒红色变为纯蓝色为终点.注，能为盐酸分解完全的矿石试样，也可吸取20.0OmL由GB/T15057. 4中5.1条保留的滤液进行氧化钙的测定，测定时不加三乙蹲胶溶液.氧化镇吉量小于3%的试样，不加糊精癖液.6.3 氧化钱的测定吸取50.00mL6. 1条制备的溶液置于250mL烧杯中.加100mL水、5mL盐酸泾胶溶液(4.川、5mL三乙醇胶溶液(4.4) .搅匀，加IOmL氨性缓冲溶液(4.7)、2-3滴酸性锵蓝K指示液
7、(4.ll)和6-7滴荼盼绿B指示液(4.12)，搅匀，用EDTA标准滴定溶液(4.9)滴定至榕液由暗红色变为亮绿色为终点。注2能为盐酸分解完全的矿石试样，也可吸取20.。阳五L由GB/T15057.4中5.1条保留的也液进行氧化镇的测定，测定时不加盐酸挺胶癖液和三乙静胶精液，也可用铅黑T作指示jflJ, 7 分析结果的表述7.1 以质量百分数表示的氧化钙(Ca)含量(x，)按式。)计算，碳酸钙(CaC，)含量(x，)按式(2)计算c(V,-V,) XO. 05608 Z1z2 ,F 100HH-. . . H. (1) m.V zz=c(V，-V吧。.100lx100-HH-HH-HH-HH
8、-HH-(2), A m 式中:C一一EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L.V, EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙的体积，mL，V，一-EDTA标准满定需液滴定氧化钙空白试液的体积，mL;185 GB/T 1 5057. 2 -94 V 试样溶液的总体积，mL，VA一一吸取试样溶液的体积，mL;m一-试样的质量.gI 0.05608一一与1.00mLEDTA标准滴定揭穿液c(EDT A) = 1. OOOmol/L相当的，以克表示的氧化钙质量，0.1001-与1.00mLEDTA标准滴定洛液c(EDTA)=1.OOOmol/L相当的，以克表示的碳酸钙质量。7.2 以质量百分数表示的氧化镇(
9、MgO)含量(x，)按式(3)计算.碳酸筷(MgCO，)含量U按式(4)计算2c(V.-V，)-(V，一V，)XO.04030x，唁，100(3) B m.V c(V-V,)-(V,-V,)XO.08431 z vX100. . (4) m-ip 式中:C一一EDTA标准滴定溶液的实际浓度.mol/L，v一-EDTA标准滴定癖液滴定钙候舍量的体积，mL，V，一-EDTA标准滴定溶液滴定钙镇含量空白试液的体积，mL，V, EDTA标准滴定榕液滴定氧化钙的体积，mL，V，一-EDTA标准滴定浴液滴定氧化钙空白试液的体积，mL，V一一试样榕液的总体积，mL，V.一一吸取试样溶液的体积，mLIm一一-
10、试样的质量.g，O. 040 30一一与1.0OmLEDTA标准滴定癖液止(EDTA)=1.oOOmol/L相当的，以克表示的氧化镇质量，0.084 31一一与1.0伽LEDTA标准滴定榕液c(EDTA)=1.OOOmoI/L相当的，以克表示的碳酸续质量.8 允许量取平行分析结果的算术平均值为最终分析结果.氧化钙平行分析结果的绝对差值应不大于0.30% ，碳酸钙平行分析结果的绝对差值应不大于0.60%，氧化镇和碳酸镜平行分析结果的绝对差值应分别不大于表1和表2所列允许差. 186 氧化镇(MgO)吉量1. 00-2. 50 2.50-4.00 碳酸镀(MgCO，)啻量2.00-5.00 5.0
11、0-8.00 表1表2允许差。.15 0.20 允许差0.30 0.40 % % 9 主题内容与适用范围GB/T 15057.2-94 第二篇氧化镶含量的测定火焰原子吸收光谱法(仲裁法本标准规定了火焰原子吸收光谱法测定氧化镑的含量。本标准适用于化工用石灰石产品中氧化镇含量的测定，测定范围为小于4%010 51用标准GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 9723化学试剂火焰原子吸收光谱法通则11 方法提要试样经盐酸、氢氟酸和高氯酸分解，加入氯化银消除共存离子的干扰，在含有钙基体溶液的稀盐酸介质中，用火焰原子吸收光谱仪，以乙快-空气火焰测量氧化镑的吸光度.12试剂和溶液本标准中所用
12、水应符合GB6682中三级水的规格，所列的试剂，无特殊规定外，均指分析纯试剂。12. 1 盐酸(GB622) ,1 + 1溶液.12.2 氢氟酸(GB620) 0 12.3 高氯酸CGB623)0 12.4 氯化银，100g/L浴液.称取168g氯化穗(SrCl，0 6H,O) ，加300mL水温热溶解，冷却，用水稀释至1000mL(必要时过滤)012.5 碳酸钙基体溶液，2mg/mL.称取2.0g预先经1101200C干燥的碳酸钙(GB1衍96)基准试剂置于250mL烧杯中，盖上表面皿，加25mL水，缓缓加入25mL盐酸(12.1)。加热溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1000mL容量瓶中
13、，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液每毫升约含2mg碳酸钙。12.6 氧化镇标准溶液，1mg/mL。准确称取1.0000g预先经9000C灼烧1h并置于干燥器中冷却至室温的氧化镇高纯试剂)，置于250mL烧杯中.用少许水润湿，加20mL盐酸榕液(12.1)，加热至完全溶解.冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液每毫升含1mg氧化侯。12.7 氧化镜标准溶液，50问/mLo吸取50.0OmL氧化镇标准溶液02.6)置于另一1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液每毫升含50g氧化镇.13仪器13. 1 火焰原子吸收光谱仪s应符合GB/T9723之规定.14 分析步
14、骤14. 1 按表3规定吸取本标准EDTA滴定法中6.1条制备的溶液，置于100mL容量瓶中。同时做空白试验。接表3规定量加入基体溶液(12.5).187 GB!T 15057.2 94 表3氧化镇啻量，%稀辑用容量瓶吸取试液加入基体溶体积.mL体积，mL液量.mL1.54.0 5 15 14.2 加5.0mL氯化镇溶液(12.4)，加2.0mL盐酸溶液(4.1)用水稀释至刻度，摇匀。14.3 将火焰原子吸收光谱仪工作参数调节至最佳，使用乙快-空气焰、筷空心阴极灯，于波长285.2nm处，以水调零，测量试样溶液的吸光度.将所测得的吸光度减去空白试验浴液的吸光度，即可在工作曲线上查出相应的氧化镇
15、浓度.15 工作曲线的绘制根据试样中氧化镇含量，量取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.0OmL氧化镇标准溶液(12.7) 分别置于另一组100mL容量瓶中.加15.OmL基体溶液02.5)，以下按6.2、6.3条步骤进行。在与试样测定相同条件下测量标准系列播液的吸光度，减去试1ftJ空白吸光度，以氧化镇浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作幽线.16 分析结果的寝述以质量百分数表示的氧化镀(MgO)含量(x，)按式(5)计算，碳酸镇(MgCO，)含量(x，)按式(6)计算:cX100X10- cXZ.5 品=-一咱一r一-X100=一. V饵n.Y m -=
16、-=-:-250 cX2. 092X 100X 10 cX 5.23 Xz=-_ -;-XI0Q=-寸TY n网， Y m :-:-250 式中，c一一从工作曲线上查得的氧化镇浓度，闯!mL，v一一吸取试样溶液的体积，mL，m一一试样的质量，g，2.092-一氧化镇换算为碳酸键的因数.17 允许差(5) (6) 取平行分析结果的算术平均值为最终分析结果.氧化镜和碳酸镑的平行分析结果的绝对差值应不大于表4和表5所列允许差.表4% 氧化镇(MgO)吉量允i午差1. 50-4. 00 0.12 188 GB/T 15057.2-94 碳酸镜(MgCO，l啻量3.00-8.00 附加说明g本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。表5本标准由化工部化工矿山设计研究院负责起草。本标准主要起草人许秀兰、李东好，允许差0.08 O. 17 O. 25 本标准参照采用日本工业标准118M8850-1982(石灰石分析方法0% 189
