1、中华人民共和国国家标准钮锯化学分析方法钮中硅量的测定Metbods for cbemical analysis of tantalum and niobium一Determination of silico皿contentin tantalum GB/T 1 5076.6-94 第一篇方法1阴离子交换分离硅铝蓝分光光度法1 主.内容与适用范围本标准规定了钮中硅含量的测定方法，本标准适用于钮中硅含量的测定，也适用于其氢氧化物中硅含量的测定。测定范围，0.0005% 0.07 %. 2 引用标准GB 1. 4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及般规
2、定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则3 方法原理试料用氢氟酸、硝酸溶解，将含硝酸和氢氟酸的试液(c(HNO，)=o.35mol/L,c(HF)= 1. 1mol/L) 经阴离子交换分离主体。以跚酸掩蔽氟离子，在pH12硅与铝酸镀生成硅铝杂多酸.在硫酸溶液。(H，SO，)= O. 6mol/L)中以1-氨基-2-荼酷斗-磺酸还原为磕钥蓝，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。4试唰配制试弗l及试验均采用经二次离子交换、亚拂蒸馈的纯水。4. 1 唰酸，特纯。4.2 硝酸锵溶液(50g/L)，优级纯。4.3 硝酸(十1)，特纯。4.4 氢氟酸。+1)，特纯。4.5硝酸0+25)，特纯
3、。4.6 锢酸镀榕液=称取10g锢酸镀(NH，)，Mo，剖.4H，O，特纯于200mL烧杯中，加100mL水，加热癖解，加入O.5mL氨水(pO.90g/mL，特纯)混匀。贮于塑料瓶中。4.7 硫酸(+1).4.8 草酸溶液。Og/L)。4.9 还原剂溶液g称取O.31ol1-氨基严去荼盼-4-磺酸于400mL烧杯中，加20mL无水亚硫酸纳溶液。0，/噩京技术监督局1994-05-09批准1994-12-01实施502 GB/T 1 5076.6-94 L.用时现配)溶解，加入180mL无水亚硫酸氢销溶液(lOOg/L.用时现配).混匀。此溶液有效期1周。4.10 硝酸镀氟化镀氟化氢镀溶液g称
4、取240g硝酸镀、18g氟化镀、14g氟化氢镀于1000mL塑料瓶中，加水溶解并稀释至1000mL.混匀.4. 11 硅标准贮存榕液z称取0.2140日预先在1000C灼烧lh并在干燥器中冷却至室温的高纯二氧化硅于30mL钳增涡中，加2g无水碳酸销(特纯).于喷灯上熔融至透明，继续熔融2min，冷却。将铅增塌置于250mL塑料烧杯中，加入100mL沸水浸取，搅拌至熔块完全榕解，用热水洗出地柄，冷却，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。此溶液lmL含100g硅。4.12 硅标准溶液z移取10.00mL硅标准贮存溶液(4.11)于100mL容量瓶中咱以水稀释至刻度，混匀，
5、贮于塑料瓶中。此溶液lmL含10E硅。5仪器与襄置5. 1 分光光度计。5.2 离子交换柱。5. 2. 1 离子交换柱的制备z用内径8-10mm，长220250mm的聚乙烯管，将一端拉成长郑600700mm的毛细管，另端做成漏斗形，制成容量为1315时，的离子交换柱。在柱内靠近毛细管一端填入约8mm厚的聚乙烯细丝.将77.5mL以水膨润的淤浆状强碱性阴离子交换树脂(苯乙烯型，强碱200X 8)注入交换柱，排净气泡，控制毛细管血口高度调整流速为1.O 1. 5mL!min。5. 2.2 离子交换柱的处理与再生z先用氢氟酸(4.4)将离子交换桂浸泡24h.再以40mL氢氟酸0+川、30mL硝酸(4
6、.5)依次淋洗交换柱。用含2mL氢氟酸(4.4)和lmL硝酸(4.3)的20mL水溶液按6. 4. 26. 4. 4操作检查柱子是否合格。该试液与不流经柱子的试剂空白用2cm吸收皿以水为参比测得的吸光度之差应不大于O.012.否则用氢氟酸(1十4)及硝酸(4.5)重复淋洗直至合格。使用后的离子交换柱用100mL硝酸镀-氟化镀氟化氢镀(4.10)淋洗，再用50mL硝酸(4.5)淋洗，可再使用。6分析步骤6. 1 测定数量称取两份试料，独立测定，取其平均值。6.2 试料按表1称取试样，精确至O.OOOlg.表1硅含量试料吸收皿I作曲线编号% g cm 0.0005-0.0020 0.5000 4
7、0.0020-0.0100 0.5000 2 E 0.010-0.025 0.2000 2 0.025-0.070 0.1000 2 E 6.3 空臼试验随同试料做空白试验。6.4 测定6.4.1 将试料(6.2)置于60mL塑料瓶中，加入lmL硝酸锅溶液(4.刀、lmL硝酸(4.3)、3mL氢氟酸(4. 4) .盖上瓶盖，置于水浴上加热至试料完全榕解，取下，冷却。加入15mL水，混匀。6.4.2 将试液流过已处理的离子交换柱(5.2)中，用30mL硝酸(4.5)分3次洗涤塑料瓶并淋洗交换503 GB!T 15076.6-94 柱，流出液均收集于120mL塑料瓶中。6.4.3 加3g葡酸(4.
8、1) ，置于沸水浴中加热10min，混匀，继续加热5mn，取出，立即加入10mL铝酸镀溶液(4.6) ，混匀，放置10mino依次加入5mL硫酸(4.7)、10时，草酸溶液(4.8)，2mL还原剂溶液(4.9)，温匀，冷却。移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。放置15min.6.4.4 按表l将部分潜液移入相应的吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长800nm处理tl量其吸光度。6.4.5 减去随同试料的空白溶液的吸光度，按表1从相应的工作曲线上查出硅量。6.5 工作曲线的绘制6. 5. 1 工作曲线I6. 5. 1. 1 移取0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.OOmL
9、硅标准榕液(4.12)于一组甥料瓶中。6. 5. 1. 2 加入3.3mL硝酸(4.3)、3mL氢氟酸(4.4)，补加水至50mL.以下按6.4.3和6.4.4条操作。6.5.1.3 减去试剂空白的吸光度，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6.5.2 工作曲线E移取0，1.00，2.00，3.00，4.vO.5.00，6.00.7.00mL硅标准溶液(4.12)于一组120mL塑料瓶中，以下按6.5.1.2和6.5.1.3条操作。7 分析结果的计算与表述按下式汁算硅的百分含量:m , X 10-6 Si(%)一一一X100 . (1) rU ( 式中:mt一一从工作曲线上查得的硅量
10、，问:mo 试料的质量，g.8 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2% 硅吉量允许差O. 00050. 0010 O. 0005 0. OOIOO. 0025 O. 0009 0. 00250. 0070 0, 0015 0. 00700. 0150 0025 0. 0150. 040 0.005 0. 0400. 070 0.008 第二篇方法24-甲基-戊嗣C2J萃取分离硅铝蓝分光光度法9 主题内容与适用范围本标准规定了镜中硅含量的测定方法。本标准适用于镜中硅含量的测定，也适用于其氢氧化物中硅含量的测定。测定范围，0.0005% Q.07%。504 GB/T 1507
11、6.6 94 10 引用标准GB 1. 4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则11 方法原理试料用氢氟酸、硝酸溶解。在含硝酸和氢氟酸的试液【c(HN，)= 5mol/L,c(HF) = 9mol/L)中，用中甲基-戊嗣-(2)萃取分离主体.以翻酸掩蔽氟离子，在pHl2硅与锯酸镀生成硅铝杂多酸，在硫酸溶液(c(H，旦)= o. 6mol/L)中，以1-氨基-2荼盼4磺酸还原为硅钥蓝，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。12试剂配和j试剂及试验均采用经二次交换、亚沸蒸馆的纯水。12. 1
12、 棚酸，特纯。12.2 硝酸(p1.42g/mL)，特纯。12.3 氢氟酸(pl.14g/mL)，特纯。12.4 4-甲基-戊嗣-(2)(简称MIBK):在500mL塑料分液漏斗中，加入20mL水、40mL硝酸(12.2)、40mL氢氟酸。2.3)，混匀。加入200mLMIBK，振荡2min，静置分层。弃去水相，将有机相贮于塑料瓶中.用时处理。12.5硝酸锅溶液(50g/L)，优级纯。12. 6 锢酸镀溶液g称取10g钥酸镀(NH山M07024 4H20，特纯于200mL烧杯中，加100mL水，加热溶解，加入0.5mL氨水(pO.90g/mL，特纯)，混匀。贮于塑料瓶中。12.7硫酸。+1)。
13、12.8 草酸溶液(50g/L)。12. 9 还原剂溶液z称取O.3g1氨基2-荼盼4磺酸于400mL烧杯中，加20mL无水亚硫酸纳溶液(70g/L，用时现配溶解，加入180mL无水亚硫酸氢纳榕液(lOOg/L，用时现配)，混匀。此溶液有效期一周。12.10 硅标准贮存溶液z称取0.2140g预先在1000C灼烧lh并置于干燥器中冷却至室温的高纯二氧化硅于30时，钳蜻锅中，加2g无水碳酸销(特纯)，在喷灯上熔融至透明，继续熔融2min.冷却。将钳增涡置于250mL塑料烧杯中，加入100mL沸水浸取，搅拌至熔块完全溶解，用热水洗出增塌，冷却，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮子塑
14、料瓶中。此溶液1时，含100用硅。12. 11 硅标准溶液:移取10.00mL硅标准贮存溶液(12.10)于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。此溶液lmL含10吨硅。13 仪器与毒量13. 1 分光光度计。13. 2 塑料萃取瓶E在60mL塑料瓶口上焊接一个长度为100150mm的塑料毛细管。14 分析步骤 14. 1 安全措施处理有机相及萃取时，应戴医用手套，以防氢氟酸烧伤。14.2 测定数量505 GB/T 1 5076.6 94 称取两份试料，强立测定，取其平均值。14.3试料按照表3称取试样，精确J1JO. 0001g。表3硅吉量%i式料，g吸收皿，cm工作曲线编
15、号0.0005-0.0020 0.5000 4 I :0.0020-0.0100 0.5000 2 E :0.010-0.025 0.2000 2 E :0.025-0.070 O. 1000 2 E 14.4 空白试验随同试料做空臼试验.14.5测定14.5.1 将试料。4.3)置于60mL干燥的塑料瓶中，加入lmL硝酸纳溶液(12.5)，2mL硝酸02.幻，滴加总量为2mL的氨氟酸。2.3)溶解试料.将塑料瓶置于沸水浴上加热2min!取1，冷却。14. 5. 2 将试液吸入塑料萃取瓶(13.2)中，再吸入15mLMIBK(12.4)，振荡2min，静置分层，将水相放入原塑料瓶中，奔去有机相
16、。再分别以15，10，10.5mLMIBK02.4)重复萃取4次，最后4次萃取将水相放入120mL塑料瓶中，加入45mL水。14. 5. 3 加倍砌酸于塑料瓶中，置于沸水浴中加热溶解lOmn，混匀.继续加热5min，取出，立即加入12mL铝酸镀溶液(12.们，混匀，放置10min.依次加入5mL硫酸(12.7)、10mL草酸溶液02.8) , 2mL 还原剂榕液。2.9)，混匀，冷却，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，放置15min14. 5.4 按表3将部分榕液移入相应的吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度.14. 5. 5 减去随同试料空白搭液的吸光度
17、，按表3从相应的工作曲线上查出硅量。14.6工作曲线的绘制14. 6. 1 工作曲线I14.6.1.1 移取0，0.10，0.30.0.50.0.70.1.OOmL硅标准榕液02.11)于组120mL塑料瓶中。14.6.1.2 加入2mL硝醺(12.川、2mL氢氟酸(12.份，补加水至50mL，以下按6.5.3-6.5.4条操作。14.6.1.3 减去试剂空白的吸光度，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。14.6.2 工作曲线E移取0，1.00 , 2. 00 , 3. 00 , 4. 00 , 5. 00 , 6. 00.7. OOmL硅标准溶液(12.11)于组120mL塑料瓶中
18、。以下按14.6.1. 2-14. 6. 1. 3条操作。15 分析结果的计算及表述接下式计算硅的百分含量zm , X 10-6 Si(%)=-V XIOO . . . (2) 0 式中:mJ一一从工作曲线上查得的硅量，问。m，-试料的质量，g.16 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。506 GB!T 1 5076. 6 94 附加说明:硅吉量o. 0005O. 0010 二0.00100. 0025 :0.00250.0070 :0. 00700. 0150 0. 015O. 040 :0. 0400. 070 本标准由中国有色金属工业总公司提出。本标准由宁夏有色金属冶炼厂负责起草。本标准由宁夏有色金属冶炼厂起草。本标准主要起草人宋允嘉。表4% 允许差0.0005 0.0009 0.0015 0.0025 0.005 0.008 自本标准实施之日起，原中华人民共和国冶金工业部发布的部标准YB942(3)-78钮镜中硅量的测定(硅铝蓝吸光光度法门作废.507
