1、a中华人民共和国国家标准车间空气中氟化氢及氟化物的离子选择电极测定方法Workplace air-Determination of hydrogen fluoride and fluorides Ion selective electrode method 主题内容与适用范围本标准规定了用离子选择电极法测定车间空气中氟化氢及氟化物。GB/T 16030-1995 本标准适用于有气体状态氟化氢、四氟化硅(HF，SiF4)及含氟烟尘(萤石、磷矿粉、磷肥粉及冰晶石等)的生产场所空气中总氟化物放度的测定。2 原理空气中的气态氟及含氟烟尘经碱性浸制的滤料采集而被吸收，于盐酸中榕解制成样?夜。由氟化拥单晶
2、片制成的氟离子选择电极，于溶液中其电极电位与氟离子活度的对数成线性关系。通过标准系列法，由所测得的电位值得到样被中氟离子的含量。3 仪器3.1 采样夹。3. 2 滤料:超细玻璃纤维滤纸。3. 3 抽气机。3. 4 流量计，020L/min。3. 5 离子活度计、电极电位仪或精密pH计。3. 6 氟离子选择电极。3. 7 磁力搅拌器。3. 8 塑料烧杯，50mL。4 试剂4. 1 浸清液:8g氢氧化纳(优级纯)榕于水中，加入20mL丙三醇，用水稀释至1L，用以漫愤滤纸。4.2 盐酸榕液:c(HCl)=0.5mol/L。4.3 氢氧化按溶液:c(NH4H)=6mol/L。4.4 澳甲酣绿指示剂:0
3、.1g澳甲酣绿与3mLc(NaH)=O. 05 mol/L的氢氧化纳洛液一起研匀，用水稀释至250mL。4.5 总离子强度缓冲液:称取59g拧穰酸铀(Na3C6H507 2Hz)及11.6 g氧化锅，1容于适量水中，加入2mL澳甲酣绿指示剂及11.4 mL冰乙酸，用c(NaOH)= 6 mol/L的氢氧化纳中和至指示剂刚变为蓝色，再加12滴盐酸(4.2)，使指示剂呈蓝绿色(此时pH值约为5.8)，用水稀释至1L4.6 标准榕液:称取O.221 Og在110CC干蝶2h的氟化锅，加少量水榕解，移入1L量瓶中，加水至刻国家技术监督局1995-12-15批准1996-07-01实施G/T 16030
4、-1995 度。此溶破1mL=100gF;贮存于聚乙烯瓶中，临用前用水稀释成1mL=10gF的标准溶掖。5 采样5.1 漫制滤纸:将超细玻璃纤维滤纸剪成直径为40mm的小圆片，用慑子夹住，顺序在3杯漫横液(4. 1)中浸旗，每次23s，取出稍稍沥干，然后放在大滤纸上，于6080C下烘干备用(注意切勿烤焦，否则将影响滤纸含氟空白值)。5. 2 采样:将两张浸横过的滤纸于采样夹中夹紧，以15L/min的速度抽取空气75L。6 分析步骤6. 1 对照试验:将装有滤纸采样夹带往现场，但不采样(数量为样品总数的1/10，样品总数少于10时用1片)，再带回实验室按样品同样分析。6. 2 样晶处理:将采样后
5、的前后两张滤纸分别置于两个塑料烧杯中，各加入16mL盐酸(4.2)及2mL 水，用玻棒将滤纸捣碎，放入一根铁芯塑料套搅拌子，于磁力搅拌器上搅拌35min;此时滤纸已被打成纸浆。6. 3 标准曲线的绘制:取8个烧杯，各加入1片浸制过的滤纸，按下表配制标准系列，然后与样品同样地搅拌，向各杯中加入1.3 mL氢氧化镀(4.3)及23滴指示剂(4.4)，在搅拌下继续用盐酸(4.2)及氢氧化接(4.3)调节溶液pH值至指示剂变为蓝绿色。氟标准管的配制管号。1 2 3 4 5 6 7 标准溶液(10g/mL)，mL。0.10 0.20 O. 50 1.0 标准溶液(100问/mL)，mL0.20 0.50
6、 1. 0 水，mL2.0 1.90 1. 80 1.50 1. 0 1.80 1. 50 1. 0 氟含量，问。1 2 5 10 20 50 100 加入5mL总离子强度缓冲液(4.日，插入氟电极及饱和甘隶电极，继续搅拌45min，停止后测量溶攘的电位(mV)值。再搅拌12min，停止，再读电位值，至读数不变为止。用半对数坐标纸以等距离坐标表示电位(mV)值，对数坐标表示氟离子含量，绘制标准曲线(或用对数曲线回归法求得回归方程)。6.4 将处理后的样品纸浆混悬液与标准系列同样地加入氢氧化镜中和并调节pH值;然后加入总离子强度缓冲液，插入电极测定其电位(mV)值。根据样品溶液的电位值，从曲线(
7、或回归方程)上求得恪液中的氟离子含量。7 计算7.1 按式(1)计算出标准状况下的样品体积:273由Vn工VX_:-:X.r:一一V 273 + t 101. 3 式中:V。标准状况下的样品体积，1斗V 采样体积，L;t一一一采样现场的空气温度，C; 采样现场的大气压力，kPa。7.2 按式(2)计算空气中总氟化物的浓度:x 旦土豆2-Vo ., ( 1 ) ( 2 ) GB/T 16030-1995 式中:x-一空气中总氟化物(换算成F)的浓度，mg/m3;Cj，Cz一分别为前、后两张滤纸上的氟含量，g;V o -标准状况下的样品体积，L。8 说明8. 1 本法测定溶液中氟离子的检测限为1g
8、/25mL。用以测定空气中的氟，当采样体积为150L时，制成25mL溶液，则对空气的最低检测放度为O.006 7mg/m3o潜液中的检测上限较下限高出34个数量级。当榕液中氟离子浓度为5.0mg/L时，本法的变异系数为4.56%。8.2 串叠两张滤纸采样，其总采样效率为96%。8.3 样品采集后一周内分析结果无明显差异。空气中的氟以尘粒状为主时，则采样后应将滤纸的采样面朝里折成扇形，再置纸袋内携回实验室。8.4 浸制滤纸时，-般用250mL烧杯内盛200mL漫愤液，共三杯;每漫一张后，在杯边碰触并保持数秒钟以稍沥干，再于第二、三杯同样操作。每漫清200张滤纸后，第一杯浸清液尽管尚未用完，亦应弃
9、去(因其中巳含有一定量的氟离子)，而将第二、三杯顺序改为第一、二杯，并另取200mL 洁净的浸横液作为第三杯，继续漫制。按上法处置才能保证每张掠纸的空白值不超过一定的限度。浸制好的滤纸要用塑料或牛皮纸袋妥为封存，临用时取出，否则亦易吸收空气中的氟而被污染。每批滤纸浸制后，应随机抽取68张测定其空白值，其限值应处于O.2士O.05gF以内;否则空白值波动过大将影响测定结果的准确性。8.5 氟电极在高放度下响应迅速，效果良好;旦在低浓度时响应时间延长。一般于氟离子、浓度为0.10.2 mg/L时，响应时间为35min;O. 5 mg/L以上时为13 mino根据这-情况掌握搅拌时间;于测得一次读数
10、后，再搅拌12min并再读次结果即可。8.6 被测榕液的pH值如超出58范围，可能导致很大的误差;在大批样品的测试中，注意调节pH值是很重要的。8. 7 温度对电极电位值亦有影响;在实际工作中，样品榕液与绘制标准曲线时的榕、液也度若有较大差异，应重做标准曲线。8.8 绝大多数阴离子对测定没有干扰;只有铁、铝等阳离子干扰氟的测定。拧橡酸是铁、铝的良好的掩蔽剂。对于空气监测来说，没有必要选用其他更好的特种掩蔽剂。附加说明:本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由湖南省劳动卫生职业病防治研究所负责起草。本标准主要起草人张肇平。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
