1、中华人民共和国国家标准车间空气中三氧化二碑及五氧化二碑的二乙氨基二硫代甲酸银分光光度测定方法Workplace air-Determination of arsenic trioxide and pentoxide-Silver diethyl dithiocarbamate spectrophotometric method 主题内容与适用范围GB/T 16034-1995 本标准规定了用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定车间空气中三氧化二呻及五氧化二畔。本标准适用于生产和使用兰氧化二耐及五氧化二呻的车间空气测定。2 原理采集在滤纸上的三氧化工呻及五氧化二呻，用盐酸榕解后，被腆化饵、氯化亚锡
2、和怦粒还原成碑化氧，用工乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胶三氯甲烧潜液吸收，反应生成棕红色胶态银，比色定量。3 仪器3. 1 采样夹。3. 2 滤料:慢速定量滤纸或O.8m微孔滤膜。3. 3 抽气机。3.4 流量计，OlOL/min。3. 5 呻化氢发生装置(见下图)。国家技术监督局1995-12-15批准1996-07-01实施3. 6 分光光度计，10mm比色杯。4 试剂4. 1 盐酸，1+1。4.2 确化饵榕掖，150g/L。G/T 1 6034 -1 995 导气管石申化氢发生装置10 mL比色管内径10mm有5mL刻度4. 3 氯化亚锡溶液:称取40g氧化亚锡(SnC12 2Hz()恪于5
3、0mL浓盐酸(=1. 19 g/mL)中，加水至100mL。4.4 乙酸铅棉花:将脱脂棉漫泡于100g/L乙酸铅熔液中，2h后取出晾干备用。4. 5 无呻怦粒，1g约1215粒。4.6 二乙氨基二硫代甲酸银-兰乙醇胶兰氯甲惋榕液:称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银，用少量兰氯甲皖榕解，加入1.0 mL三乙醇股，用三氯甲烧稀释至100mL，放置过夜，过滤于棕色瓶中，置于冰箱中，可保存半个月。4. 7 标准榕液:称取0.1000g在105C干燥2h的三氧化二呻，用10mL 1 mol/L的氢氧化饷榕解，然后用1+6的硫酸中和，倒入1000 mL量瓶中，加水稀释至刻度。此液1mL=100g三氧化二碑
4、，为贮备液。量取10mL贮备液于100mL量瓶中，用水稀释至刻度，配成1mL=10月三氧化二呻的标准榕戒。5 采样将慢速定量滤纸或微孔滤膜在采样夹中夹紧，以5L/min的速度抽取10L空气。6 分析步骤6. 1 对照试验:同采样，将滤纸带至现场，但不抽取空气，带回实验室照样品分析作空白对照。6. 2 样品处理:将采样滤纸放入呻化氢发生瓶中，加入10mL盐酸(3.1)，于60C水中加热2.5h，然后加水至35mL，放冷至室温。GB/T 1 6034 -1 995 6.3 标准曲线的绘制:按下表配制三氧化二畔的标准管，于每个标准管中加水至35mL。三氧化工呻标准管的配制管号。2 3 4 5 6 标
5、准溶液(4.7) .时，。0.10 .30 O. 50 1. 0 1. 5 2. 0 盐酸(4.1).mL 10 10 10 10 10 10 10 三氧化二呻含量，问。1 3 5 10 15 20 于标准管中各加入2mL腆化饵j容破(4.2),0.5 mL氯化亚锡溶液(4.3)，由匀后放置15min，加入5 g无碑钵粒(4.日，立即与塞有乙酸铅棉花(4.4)的导气管和装有5mL二乙氨基二硫代甲酸银三乙醇胶兰氯甲:皖榕攘(4.6)的比色管连接，反应1h，取下比色管加三氯甲:皖至5mL，l昆匀，于波长520nm 上，用10mm比色杯，测吸光度，以三氧化二碑含量对吸光度作图，绘制标准曲线。6.4
6、样品测定:样品管操作同标准管，测定吸光度后由标准曲线上查出兰氧化二碑的含量。7 计算7. 1 按式(1)将样品体积换算成标准状况下体职:Vn = V x _273 X户- v一. 273 + t 101. 3 式中:V。一一标准状况下的样品体积，L;V 样品体积，L;t一温度，( ; 户大气压力，kPa;7. 2 按式(2)计算三氧化二畔的旅度:. ( 1 ) C一民一一X ( 2 ) 式中:X一一空气中三氧化二呻或五氧化二畔(以AS203汁)的浓度，mg/m3;C 样品中三氧化二呻含量，用;V。一一换算成标准状况下的样品体积，L。8 说明8. 1 本法的检测限为o.5问/5mL。灵敏度为比色
7、体积为5mL时，111g兰氧化二呻应有0.03的吸光度;本法的线性范围为o.520月/5mL，当兰氧化二畔的浓度为2.0，6.0，10.。问/5mL时，变异系数分别为8.0%，3.4%和1.2%。8.2 畔的氧化物在空气中常也下多以气洛胶状态存在，用慢速定量滤纸或微孔滤膜以5L/min的速度采样，效率达95%，但在一些现场中，畔的氧化物在空气中以蒸气状态存在，若用慢速定量滤纸采样，采样效率较低。此时可改用浸清聚乙烯氧化口比睫(克砂平)的滤纸采样(浸清滤纸制法:称取10g聚乙烯氧化毗院和量取10mL甘油，i容于100mL水中，将慢速定量滤纸浸于此液6h后取出，置于塑料板上，放在清洁箱内，用红外灯
8、加热干燥，制成的浸渍滤纸，装在瓶中备用)。8. 3 碍他氢和二乙氨基二硫代甲酸银三乙醇胶兰氯甲皖j容液形成的棕红色胶态银比较稳定，最少8h 颜色不会改变。8.4 反应酸度、氯化亚锡用量及释放畔化氢的速度和时间是影响显色的重要因素，实验结果表明，本方法提出的反应条件是适宜的，一般实验室按此条件操作，都能取得满意的结果。8. 5 由于本法采用了将畔化物转变为呻化氢气体来进行测定，避免了大量的干扰因素。100阔的采、锤、镇、钻、铅和铁，50月的铺对呻的测定没有干扰，三价铅、四价晒、六价恪含量大时对反应会有干扰，GB/T 16034一1995但含量分别低于30阅、10月和20g时，没有干扰。锦的性质同碑十分相似，样品中含锦时，可形成SbH3与吸收液形成颜色，使结果偏高，但含量低于50月时，对测定没有干扰。附加说明:本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由广东省职业病防治院负责起草。本标准主要起草人叶能权、童映芳、陆展荣。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
