1、ICS 59.080.01 W 04 gB 中华人民共和国国家标准纺织品GB/T 17592-2006 代替GB/T17592.1GB/T 17592.3-1998 禁用偶氮染料的测定Textiles-Determination of the banned azo colourants 2006-05-25发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准纺织晶禁用偶氯染料的测定GB/丁17592-2006* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印
2、刷各地新华书店经销晤开本880X 1230 1/16 印张O.75 字数18千字2006年12月第一版2006年12月第一次印刷晤书号:155066 1-28429 定价10.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 17592-2006 前言本标准是对GB/T17592. 1 17592.3-1998(纺织品禁用偶氮染料的检测的修订。本标准与1998版标准的主要差异如下:一一1998版标准包括三个部分，修订后的标准为1个单独标准，保留了第1部分的气相色谱/质谱法，将第2部分的高效液相法作为一种定量方法并入，取消了第3部分薄层层析法。扩大
3、了适用范围，适用于经印染加工的纺织产品。增加了芳香股的种类。增加的4种是:1) 2，4-二甲基苯胶(2, 4-xylidine); 2) 2，6二甲基苯胶(2,6-xylidine); 3) 邻氨基苯甲酷(o-anisidine); 的4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)。一一增加了对聚醋纤维试样的前处理程序，作为规范性附录列入。一一一增加了HPLC/DAD外标法和GC/MS内标法的定量方法。附录A中增加了GC/MS选择特征离子。一删除了在反应液中添加NaOH及乙酷提取液中加入HCl的步骤。一一删除了1998版6.3方法的可行性。一一删除了1998版试验报告中对结果的表述方法。
4、删除了1998版附录C的保留时间表。本标准的附录A和附录B为规范性附录，附录C和附录D为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础分会(SAC/TC209/SC 1)归口。本标准起草单位:上海市纺织科学研究院、纺织工业标准化研究所。本标准主要起草人:陈芸、郑宇英、杨海英、朱理、范瑛。本标准1998年首次发布，本次为第一次修订。I G/T 17592-2006 纺织品禁用偶氮染料的测定警告-一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规
5、定了纺织产品中可分解出禁本标准适用于经印染加工72 规范性引用文件GB/ T 6682 3 原理纺织样品附录A)，用适、4 试剂除非另有、n且分析中所周试剂均4.1 乙醒:如需要在置于全玻璃装置出4.2 甲醇。4. 3 拧攘酸盐缓冲J容至1000 mL。4. 4 连二亚硫酸铀水溶新鲜制备。4.5 标准搭液4. 5. 1 芳香胶标准储备溶液(1000 mg 的引用文件，其随后所有体进行确认。用用甲醇或其他合适的溶剂将附录A所列的芳香胶标准物质分别配制成浓度约为1000 mg/L的储备溶液。注:标准储备溶液保存在棕色瓶中，并可放入少量的无水亚硫酸锅，置于冰箱冷冻室中，保存期一个月。4.5.2 芳香
6、肢标准工作溶液(20mg/ L) 从标准储备溶液中取0.2mL置于容量瓶中，用甲醇或其他合适溶剂定容至10mL。注:标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。4.6 混合内标溶液(10g/mL)用合适溶剂将下列内标化合物配制成浓度约为10g/mL的混合溶液。GB/T 17592一2006荼-d82.4.5三氯苯胶CAS No. : 1146-65-2; CAS No. : 636-30-6; 惠-d10CAS No. : 1719-06-8。4. 7 硅藻土:多孔颗粒状硅藻土，于6000C灼烧4h.冷却后贮于干燥器内备用。5 设备和仪器5. 1 可控温超声波发生器:输出功率420W
7、.频率40kHz.温差士20C。5.2 真空旋转蒸发器。5.3 反应器:具密闭塞，约65mL.由硬质玻璃制成管状。5.4 恒温水浴:能控制温度(70土2)OC。5.5 提取柱:20cmX2. 5 cm(内径)玻璃柱或聚丙烯柱，能控制流速，填装时，先在底部垫少许玻璃棉，然后加入20g硅藻土(4.7) .轻击提取柱，使填装结实。5.6 高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器(DAD)。5. 7 气相色谱仪，配有质量选择检测器(MSD)。6 分析步骤6. 1 试样的制备和处理6. 1. 1 取有代表性试样，剪成约5mmX5 mm的小片，混合。从混合样中称取1.0 g.精确至0.01g. 置于反应器(5
8、.3)中，加入16mL预热到(70土2)OC的拧攘酸盐缓冲溶液(4.3).将反应器密闭，用力振摇，使所有试样漫于液体中，置于水浴中，并在(70:l:2)OC保温30min.使所有的织物充分润湿。然后，打开反应器，加入3.0mL连二亚硫酸铀溶液(4.的，并立即密闭振摇，将反应器再于(70士2)OC水洛中保温30min.取出后2min内冷却到室温。6. 1. 2 涤纶产品按附录B规定的方法进行。6.2 萃取和浓缩6.2.1 萃取用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内(5.5) .任其吸附15min.用4X20mL乙酷分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙酷和试样，然后将乙酷洗液港人提取
9、柱中，控制流速，收集乙酷提取液于困底烧瓶中。6.2.2 浓缩将上述收集的盛有乙酷提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于350C左右的低真空下浓缩至近1mL.再用缓氮气流驱除乙酷溶液，使其浓缩至近干。6.3 气相色谱/质谱定性分析6.3.1 GC川fS分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件己被证明对测试是合适的。a) 毛细管色谱柱:DB-5 MS( HP-5 MS) 30 m X O. 25 mm X O. 25m.或相当者;b) 进样口温度:2500C ; 20 C /min , O / ., 20 C /min O / ., 20C /m
10、in c) 柱温:500C (0. 5 min)一一一一一1500C (8 min)一一一一一.2300C (20 min)一一一一一.2600C (5 min); d) 质谱接口温度:270oC;e) 质量扫描范围:35amu350 amu; f) 进样方式:不分流进样;2 GB/T 17592-2006 g) 载气:氮气(二三99.999%)，流量:1. 0 mL/min; h) 进样量:1L; i) 离化方式:EI;j) 离化电压:70eV。6.3.2 GC川IfS定性分析准确移取1mL甲醇或其他合适的溶液加入6.2. 2浓缩至近干的圆底烧瓶中，混匀，静置。然后分别取1L标准工作溶液与试
11、样榕液注入色谱仪，按6.3.1条件操作。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。注:采用上述分析条件时，禁用芳香胶标准物GC/MS总离子流图参见附录C。6.4 定量分析方法6. 4. 1 HPLC/DAD分析方法由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的。a) 色谱柱:ODBC18(5m) , 250 mmX 4.6 mm，或相当者;b) 流量:1. 0 mL/min; c) 柱温:30.C;d) 进样量:15.0L; e) 检测器t二极管阵列检测器(DAD); f) 检测波长
12、:240nm ,280 nm ,305 nm; g) 流动相A:甲醇;h) 流动相B:O.575 g磷酸二氢镀+0.7g磷酸氢二铀+100mL甲醇溶于1000 mL二级水中，pH=6.9; i) 梯度:见表1.表1时间/min流动相A/C%)流动相B/(%)递变方式。10 90 50 50 50 线性20 100 。线性准确移取1mL甲醇或其他合适的潜液加入6.2.2浓缩至近干的圆底烧瓶中，混匀，静置。然后分别取1L标准工作溶液与试样榕液注入色谱仪，按上述条件操作，外标法定量。6.4.2 GC川IfS分析方法准确移取1mL内标溶液加入6.2.2浓缩至近干的圆底烧瓶中，棍匀，静置。然后分别取1L
13、标准工作溶液与试样榕液注入色谱仪，按6.3.1条件操作，可选用离子选择方式进行定量。内标定量分组参见附录D。7 结果计算和表示7.1 外标法V一-m Q一;-s 国晴-2、-u-AAA一2 X .( 1 ) 式中:X, 试样中分解出芳香肢i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A, -样液中芳香胶i的峰面积(或峰高); 3 GB/T 17592-2006 AiS-一一标准工作溶液中芳香胶t的峰面积(或峰高); Ci一一标准工作溶液中芳香胶i的浓度，单位为毫克每升(mg/L); v-一样液最终体积，单位为毫升(mL); m-一一试样量，单位为克(g)。7. 2 内标法CE SE E-A-m
14、-A V一-m c一-ih 2-4 A-X . ( 2 ) 式中:7.3 结果表示试验结果以为未检出。8 测定低限、aJ-hu 9 试验报告d) e) 测试结果;f) 任何偏离本标g) 试验日期。4 GB/ T 17592-2006 附录A(规范性附录)禁用芳香腰名称及其标准物的GC/MS定性选择特征离子表A.1序号芳香胶名称化学文摘编号特征离子/amu_,.,. 、(CAS No.) 4-氨基联和-飞2-67-1169 2 联苯胶(benzid ine) / -、飞-5184 3 4氯邻甲苯胶(叫会币单giy1、9川，141 4 2察胶(2叫向伊战Y快9-8 143 5 邻氨基偶氮甲祸F尊严
15、zotolu7e产哺.Il曹川问 6 对氯苯胶(-c必斗)注:5|飞06-气127 由7 ，4-二氨基苦苦毒1，4-diam牛anisole)阱.，IrmH飞飞138 8 4，4二氨乎可烧(4，4-dimi毗咿Jmethane):飞由198 9 3，二叶都/3，川出呻、电J91-94-1 252 -10 3，3仁二甲捶拚胶(3，3-d阳吵吵iJ生. 244 11 常骂l la卢-3，3-二甲胶(3，3-dimeth提enzidinJ电-与19-93-7212 12 3制:ftkihJ-v(3,3 -dimithW-4i 4-dia mi nobiphenylrnethane) ./ i 告古、
16、226 13 2甲氧基先宫前胶(p-cresi仙喃!:ll/ 137 41辙苯胶Lwhd筑风f l 14 14 4, (2-chlor ilinek1lh4肿l 266 1 4，4二氨基二寺哟叫叫位二T|咽$飞、寸，a町., 非-协4/r 15 .1- -队200 16 4，七氨基二稍带-叫飞11/飞邮?卢/ 216 17 邻甲苯胶(仕川以3-4/ 107 18 2，4-二氨基甲苯(2，中惊叫、诅嗦)/95-80-Y 122 19 2，4，5二甲基苯胶(2，4，5、-吨的ylani飞I、J . 1挚-47-7135 20 邻氨基苯甲隧(o- anisid ine) 、/90-04-0 123
17、21 2，4-二甲基苯胶(2，4-xylidine)、电h-庐95-68-1 121 22 2，6二甲基苯胶(2，6-xylidine)87-62-7 121 23 5-硝基邻甲苯胶(5-nitro-o- to luidine) 99-55-8 24 4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene) 60-09-3 注1:邻氨基偶氮甲苯(CASNo. 97-56-3)、5-硝基-邻甲苯胶(CASNo. 99-55-8)经本方法处理后进样检测分解为邻甲苯胶和2，4-二氨基甲苯。注2:4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)暂时没有合适的检测方法。5 GB/T 17592-2006
18、 附录B(规范性附录)海纶试样的预处理方法B.1 试剂采用第4章所列及以下试剂。B. 1. 1 氯苯。B. 1.2 二甲苯(异构体混合物)。B. 2 仪器与设备采用图B.1所示的萃取装置或其他合适的装置。圄B.1 萃取装置B.3 样晶前处理B. 3.1 样晶的预处理取有代表性试样，剪成合适的小片，混合。从混合样中称取l.0 g(精确至0.01g)，用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使冷凝溶剂可从样品上流过。B.3.2 抽提加入25mL氯苯抽提30min，或者用二甲苯抽提45min。抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上450C600C驱除溶剂，得到少量残余物，这个残余物用2mL的甲醇
19、转移到反应器中。B. 3. 3 还原裂解在上述反应器中加入15mL预热到(70:l:2)OC的缓冲溶液(4.3)，将反应器放入(70:l:2)OC的超声波浴中处理约30min，然后加入3.0mL连二亚硫酸铀榕液(4.4)，并立即1昆合剧烈振摇以还原裂解偶氮染料，在(70:l:2)OC水浴中保温30min，还原后2min内冷却到室温。6 GBjT 17592-2006 附录C(资料性附录)禁用芳香股标准物GCjMS总离子流圈550000 500000 2 450000 400000 b 350000 10 11 300000 9 8 250000 怀200 000 150000 100000 1
20、3 7 16 50000 12 14 15 。6.008.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.0030.0032.0034;0036.00 1 邻甲苯胶z2-2，4二甲基苯胶;2，6-二甲基苯胶43一-2-甲氧基苯胶;4一一对氯苯胶;5-2-甲氧基-5-甲基苯胶;6-2，4，5三甲基苯胶;7一-4-氯邻甲苯胶z8一2，4-二氨基甲苯g9一一2，4-二氨基苯甲隧p10-2-荼胶;11一-4-氨基联苯:12一-4，4二氨基二苯隧$13一一联苯胶;14一-4，4二氨基二苯甲烧;时间/min15一-3，3-二甲基-4，4-二氨基二苯甲炕p
21、16一-3，3仁二甲基联苯胶;17一-4，4二氨基二苯硫懂F18一-3，3-二氯联苯胶;19一-4，4-亚甲基二-(2氯苯胶); 20-3，3-二甲氧基联苯胶。固C.1禁用芳香腰标准物GCjMS总离子流圄CON-NhFH阁。GB/T 17592一2006附录(资料性附录)内标定量分组表D 表D.1序号芳香胶名称内标名称l 邻甲苯胶(o-toluidine) 2 2，4二甲基苯胶(2，4-xylidine)3 2，6-二甲基苯胶(2，6-xylidine)4 邻氨基苯甲酷(o-anisidine) 5 对氯苯胶(户chloroaniline)荼d86 2，4，5三甲基苯胶(2，4，5-trime
22、thylaniline)7 2-甲氧基-5甲基苯胶印cresidine)8 4氯邻甲苯胶(4-chloro-o- toluidine) 9 2，4二氨基甲苯(2，4-toluylenediamine)10 2，4-二氨基苯甲隧(2，4-diaminoanisole)2，4，5-三氯苯胶11 2茶胶(2-naphthylamine) 12 4氨基联苯(4-aminobipheny!) 13 4，4-二氨基二苯隧(4，4-oxydianiline) 14 联苯胶(benzidine) 15 4，4七二氨基二苯甲炕(4，4-diaminobiphenylmethane)3，3二甲基-4，4-二氨基二
23、苯甲炕16 (3 , 3-dimethyl-4 , 4-diaminobiphenylmethane) 惠d1017 3，3二甲基联苯胶(3，3-dimethylbenzidine) 18 4，4-二氨基二苯硫隧(4，4-thiodianiline) 19 3.3-二氯联苯胶(3，3-dichlorobenzidine)20 3，3-二甲氧基联苯胶(3，3-dimethoxybenzidine) 4，4-亚甲基-二-(2-氯苯胶)21 4,4 -methylene- bis - (2-chloroaniline) 侵权必究书号:155066 1-28429 定价:10.00元并版权专有GB/T 17592-2006
