1、GB!T 17592.3-1998 前言撼着人们的环保和健康意识不断加强，有关偶氮染料染色的纺织品在特殊条件下能分解产生20种对人体或动物有致癌作用的芳香胶的问题亦愈来愈引起人们的重视.如德国、欧共体、瑞士、东欧及亚洲等国家、组织和地区对此都有严格的限制。本标准参考德国标准DIN53316，1997(皮革检验皮革中某些偶氮色素的测定和上海市进出口商品检验局染色纺织品上禁用偶氮染料检验方法.用薄层层析分析法测定纺织品上20种致癌芳香艘，为纺织品上芳香胶化合物的检测提供了可靠的依据。本标准与同时制定的GB!T17592. 1-1998(纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法)，GB!T1759
2、2. 2-1998(纺织品禁用偶氮染料检测方法高效液相色谱法共同组成纺织品禁用偶氮染料系列检测方法标准。本标准附录A、附录B均为标准的附录.本标准由国家纺织工业局提出.本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会归口，本标准起草单位z上海市纺织科学研究院.本标准主要起草人z朱维芳、洪展跃、陈芸、王佩珍.本标准为首次发布。83 1 范围中华人民共和国国家标准纺织品禁用偶氯染料检测方法Texliles-T，田tmelbod of Ibe use of banned a.o colouranls Tbin-Iayer cbromalograpby GB/T 17592.3-1998 本标准
3、规定了经印染加工的棉、麻、羊毛、丝、粘胶纤维除涂层织物以外上禁用偶氮染料的测定方法。本标准适用于楠、麻、羊毛、丝、粘胶纤维经印染加工后的纺织品。2 原理纺织品中的偶氮染料用连二亚硫酸纳子弱碱性中加热，还原分解，产生相应的芳香肢。然后将配制好的试样，用点样器转移到硅股板上，而样液在硅胶板上通过展开剂的吸附、展开，再吸附、再展开的重复过程，使样液得以分离。然后，通过测定分离后的RI值对祥液进行定性。3试.J除规定外，所用试剂均为分析纯。3. 1 三氯甲烧。3. 2 甲醇。3. 3 乙酸。3.4 乙酸乙醋。3. 5 乙隧z取500mL乙醋，用100mL硫酸亚铁浩液(5%水溶液)振播，弃去水层，于全玻
4、璃装置中重蒸锚，收集33.534. 5 c饱分。3.6 盐酸溶液，1mol/L水榕液。3.7 氢氧化铺溶液，1mol/L水搭液。3. 8 氢氧化铺溶液，5mol/L水溶液。3.9 拧橡酸盐缓冲液(0.06mol/L ,pH=6. 0)，取12.526 g拧攘酸和6.320 g氢氧化俐，溶于水中，定容至1000 mL。3.10 连二亚硫酸纳溶液，200mg/mL水溶液，临用时取固体连二亚硫酸俐(Na，S，O，含量85%)，用二级水新鲜制备。3. 11 显色剂I，I%亚硝酸纳榕液，用1mol/L盐酸溶液配制。3. 12 显色剂II，0.2%-荼酷，用1mol儿氢氧化饵榕液配制。3. 13 芳香胶标
5、准参考物z已知成分的20种禁用芳香胶(见附录A)。分别精确称取O.002 g已知成分的20种禁用芳香股(见附录A)置于10mL容量瓶中，用乙酷(3.5)定容至刻度。国素质量技术监督局1998-11-26批准199唱-05 -01实施84 GBjT 17592.3一19983.14 展开剂I正己烧$1三氯甲烧=乙酸乙酶=乙酸=60 , 30 , 10, n b :三氯甲烧=甲静=95 5. 3. 15 硅藻土，Celite，O. 6-0. 18 mm，于600C灼烧4h.冷却后贮于干燥器内备用。4 仪器4. 1 层析缸g具盖.23cmX7 cmX23 cm(内径。4.2 重氮化容器囚4.3 点样
6、器，10L标准毛细管。4.4 标准点样板。4.5 喷雾器。4.6 100 V稳压器。4.7 压缩泵。4.8 反应器:由耐温玻璃制成管状，具有标准口磨砂塞。长度10cm、外径3.4cm、容积65mL. 4.9薄层板z涂有硅胶GF254的层析板.10cmX20cm.4.10 紫外灯，254nm. 4. 11 吹风器、钳子、量尺、铅笔等。4.12 控温的水浴锅。4.13 离心机。4.14 超声波混匀器。4.15 10 mL容量瓶等其他实验室用器皿。4.16 提取柱，20cmX2. 5 cm(内径玻璃柱，具有活塞，能控制流速。填装时，先在底部垫少许玻璃棉，然后加入20g硅藻土(3.1日，轻击玻璃柱，使
7、填装结实。5 分析步骤5. 1 标准样品见附录A.5.2 试样预处理取10g有代表性的织物试样，剪成25mm2以下的碎片，混合，从ll合样中称取1.0g试样(准确至0.01 g)，置于反应器(4.的中，加入16mL预热至(70士2)c的缓冲液(3.的，将反应器密闭，置于水浴中，保持间断地、有力地振播，于(70:1:2)C加热30mn，使所有纤维被充分润湿。然后，打开反应器，加入3.0mL连二亚硫酸纳溶液(3.10).立即密闭并有力地振播。将反应器再次于(70+2)c保持30min，并不时摇动，使其充分还原。还原后2min内冷至室温。5.3 抽提和浓缩5. 3. 1 棉、麻、粘胶还原液中加入1m
8、L氢氧化销溶液(3.8)后将还原液用4X15mL乙酷抽提。每次提取须加塞摇动，离心，吸取乙酷层于预先加入2滴盐酸潜液(3.的的圆底烧瓶中，加塞，用混合器混匀，使其充分生成胶的盐酸盐，置真空旋转蒸发器中在50CT浓缩至近0.5mL，用吸管将胶的盐酸盐液移至具塞离心管中，用约2mL乙酷分5次洗涤烧瓶中费物，每次洗涤液均吸入离心管中，用氮气将离心管中乙酷液吹至近干，加入3滴氢氧化纳溶液(3.7).棍匀，使胶盐酸盐成胶，准确加入1mL乙酷后加塞，用混合器混匀，离心分层。立即取乙酷层进行薄层色谱分析，暂不分析的祥液深冷冻保存。5. 3. 2 羊毛、丝绸85 GB/T 17592.3-1998 用玻璃棒挤
9、压反应器中织物试样，将反应液全部移入预先加入1mL氢氧化制溶液(3.8)的锥形烧杯中。混匀，将其全部倒入提取柱内，任其吸收15min，用4X20mL乙酷分次加入反应器中，每次需在混合器上混合乙隧和织物样，然后将此乙酷洗襟液潜入锥形烧杯中洗涤杯壁后再倒入柱中，提取液流速控制在34mL/min.乙黯提取液收集在预先加入2滴盐酸溶液(3.的的圆底烧缸中，收集完毕，加塞，将收集液在握合器上fll匀，使胶充分生成胶的盐酸盐，置真空旋转蒸发器中在50C下浓缩至近0.5mL. 用吸管将胶的盐酸盐液移至具塞离心管中，用约2mL乙酷分5次洗涤烧瓶中残物，每次洗涤液均吸入离心管中，用氮气将离心管中乙酣液欧至近干，
10、加入3滴氢氧化纳溶液(3.7).混匀，使胶盐酸盐成胶，准确加入1mL乙酷后加塞，用混合器棍匀，离心分层。立即取乙磁层进行薄层包谱分析，暂不分析的样液深冷冻保存。5.4 层析操作步骤5.4. 1 点样将硅胶板在(105士2)c恒温箱中干燥1h.取出，于干操器中冷却至室温(至少半小时)。将硅胶板插入标准点样板中，首先将样液根据点样板的点样距离用10L标准毛细管点在硅胶板(4.9)上，点样量为10L。然后在此板的6cm及18cm处分别作记号。点样后将板在空气中干燥5mino 5.4.2 展开取3只层析缸，于第一只层析缸中放置展开剂1.第二只层析缸中放置展开弗tln .第三只层析缸中放置展开剂1b 0
11、 3只层析缸中各放置100mL展开剂，盖上缸盖，使蒸气饱和10min.将点过样被和标样的硅胶板置于1.展开弗l层析缸中，待前滑到达6cm记号处取出板，立即置于nb展开押l层析缸中，待展开剂到达18cm记号的前沿处，即可取出。将湿板置于254nm紫外灯下，检查荧光斑点，并将它们用圈标出来。然后用吹风器小心地将板吹干，再于254nm紫外灯下检查并作标记。5.4.3 显色将板放入重氮化容器中。在此前，于缸中放入1%固体亚硝酸俐，并倒入一小杯硫酸榕液(50%)。板于缸中氧化氮(NO，)气体中保持10min，此后，将板用盛有显色kl(3.12)的喷雾器进行喷雾，并于通风橱中干燥，计算其R，值，然后与参考
12、物标准工作液斑点进行比较，找到同样或相似R，值斑点所对应的参考物标准液和这一样液重新点于一块硅胶板上，重复进行上述的展开、显包过程，对样液进行定性，最后将其定性结果与气相/质谱法或高效液相包谱法测定结果比较确准。注在测定动物纤维试样时，必须将点过样槽的硅胶板放入展开iffJ1的展开缸中展开.J1Ji左前沿线后.将极取出，在空气中干燥5min.再依次放入展开剂In I b的展开缸中展开.如是化学纤维及纤维素纤维就不必经过展开剂I的处理如有斑点显示，用量尺仔细测量其距离，并计算其R，值。6 R，值的计算按式(1)计算R，值zR,= . ( 1 ) 注z试样中的杂质对测定有干扰。在薄层层析分析时，这
13、些杂质常阻滞Rr值，并使斑点的展开成负弯曲现象，为使这些杂质不干扰测定，本法采用先在正己烧中展开，使这些亲质搭于正己烧中，芳香腹即按正常情况展开，不受其干扰。7 测定极限按本方法操作，各芳香胶斑点的最小检出量约为0.2月。真中有些芳香胶在254nm紫外灯下即能观察到荧光点E有些芳香胶，虽然观察不到荧光点，但经重氮化后偶合即显色，能用肉眼观察到色斑。这样，如薄层不显斑点，则斑点上芳香胶的绝对量即小于0.2降。如薄层上未发现斑点即该样液不含违禁芳香胶。86 GB!T 17592.3-1998 附录A(标准的附录20种被禁芳香肢名称表Al化学文摘编号芳香胶名92-61-1 4-氨基联苯(4-Amin
14、odiphenyl) 92-81-5 联苯胶(Benzidine)95-69.2 4氯邻甲苯胶(4-二hloro-o-toluidine)91-59-8 Z禁胶(2-Naphthylamine)97-56-3 邻氨基偶氮甲苯(0-Aminoazotoluene) 99-55-8 2氨基4硝基甲苯(2-Amino-4-ni trotoluene) 106户47-8对氯苯胶(p-Chloroan山ne)615-05-4 2.4二氨基苯甲酷(2，4-Diaminoanisole)101-77-9 4-，4，二氨基二苯甲煽(4，41- Diaminodiphenylmethane) 91-94-1 3
15、，3二氯联苯胶(3.31- DichlolObenzidine) 119-90-4 3，3二甲氧基联苯胶(3, 3) -Dimethoxybenzidine) 119-93-7 3.3 -二甲基联苯腊(3.3-Dimethylbenzidine) 838-88严。3.3号二甲基-4，4-二氨基二苯甲媳(3.扩-Dimethyl-4.4 -.diaminodiphenylmethane) 12 0- 71-8 3-氨基时甲苯甲酶(p-克利商)【户。因idine)101-4-4 4, ，4-次甲基-双-(2-氯苯胶)4-, 4 -Methylene-bis-(2-Chloroaniline) 10
16、1-80-4 4.41二氨基二苯酷性.4-Oxydianiline)139.65-1 4，4二氨基二苯硫酷(4.4-Thiodianiline) 95.53-4 邻甲苯腊(o-Toluidine)95-80-7 2.4工氨基甲苯(2，4-Toluylenediamine) 137-17-7 2.4.5工甲基苯胶(2，4-，5-Trimethylaniline) 附录B(提示的附录)芳香肢标准工作液的R，值表Bl化学文摘编号芳香胶名件f值(展开剂1.lb)l)92-67-1 4-氨基联苯(4-Aminodiphenyl)0.93 92-87-5 联苯胶(Benz凶ne)0.43 95-69-2
17、4氯邻甲苯黯(4-Chloro-o-toluidine)O. 83 91-59-8 2-荼膀(2-Naphthylamine)O. 95 81 GB!T 17592.3-1998 表Bl(完化学文摘编号芳香膀名卡t值(展开剂IL.lb)1l97-56 3 邻氨基偶氮甲苯(0-Aminoazotol uene) O. 16 99-55-8 2氨基4硝基甲苯(2-Amino-4-nitrotoluene) 0.83 106-47-8 对氯苯胶(p-Chloroaniline)O. 91 615-5-4 2，4二氨基苯甲醒。j4-Diaminoanisole 0, 84 101-77-9 4-.4-
18、二氨基二萃甲辑(4，4-Diaminodiphenylmethane) 0, 33 91-94-1 3，扩二氯联苯胶(3，扩-Dichloro benzidine) 0.87 119-90-4 3，3二甲氧基联苯胶(3，3-Dimetho:xybenzidine) 0.63 U9-93-7 3.3工甲基联苯胶(3，3-Dimethylbenzidine) 0.60 101-4-4 4-.4次甲基-双(2氯苯膀)4- .41 -Methylene-bis-(2-Chloroaniline) O. 93 101-80-4 4.41二氨基二苯酶问.41-0xydianiline)0, 17 95-5
19、3-4 邻甲苯膀(0-Toluidine) 0, 86 95-80-7 2.4-二氨基甲苯(2.4-Toluylenediamine) 。.113.3 -二甲基-4，二氨基二苯甲惋838-88-0 (3，扩-Dimethyl-4 , 4 -diamnodip henylmetnane) 0.51 139-65-1 4.4 -二氨基二苯硫酶(4, 4 -Thiodianiline) 0.42 120-71-8 3-氨基对甲苯甲醒(p-Cresidine)0, 84 137-17-7 2，4-.二甲基苯胶(2，4，5-Trmethylaniline) 0, 97 注E以上标准工作液的R，值数值仅为本实验室的室温在20:-25C，相对温度为50%-70%所测的，仅供参考-岳实验室在采用本标准方法前应根据实验室的条件做一套芳香胶标准工作液的R，值，所测样液数据，以同实验室测的标准糠的R，值数据相对照为准.1)此为样品先经过展开;iIjI .后，再经过展开荆1.后的R，值.88
