1、GB/T 1871.4-1995 前 主口本标准对GB/T1871-80(磷精矿和磷矿石中磷铁铝钙缕的分析方法进行了修订。前版一个标准包括了五个项目的分析方法，造成在编写上不规范，在使用中不方便，本次将其修订为五个标准，它们是，GB/T1871. 1-1995(磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷铝酸喳琳重量法和容量法)，GB/T1871. 2-1995(磷矿石和磷精矿中氧化铁含量的测定容量法和分光光度法hGB/T 1871. 3-1995(磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定容量法和分光光度法)，GB/T1871. 4 1995(磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法)，GB/T1871. 5
2、-1995(磷矿石和磷精矿中氧化娱含量的测定火焰原子吸收光谱法和容量法儿本标准在修订过程中，通过大量的调查研究、资料分析、试验验证，认为前版中高锤酸何间接容量法步骤繁琐，根据各方意见予以取消P而草酸盐分离-EDTA容量法较之高锺酸饵容量法快速简便，且先进可行，所以本标准保留了前版中草酸盐分离EDTA容量法的主要技术内容，在编写规则上按照GB/T1. 1-1993等进行。为了适应日常生产快速分析，本标准比前版增加了EDTA容量法，非等效采用美国佛罗里达磷酸盐化学家协会(AFPC)(磷矿石分析方法)(980年第六版)中的方法，不分离掩蔽干扰后直接滴定。AFPC法不适用Mg1.5%的试样，本方法加入
3、糊精消除了缕的干扰，且指示剂改用钙黄绿素。本标准从生效之日起代替GB/T1871-80。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。本标准负责起草单位z化工部化工矿山设计研究院。本标准参加起草单位z云南磷化学工业(集团)公司、开阳磷矿矿务局、金河磷矿、荆襄磷化学工业公司、信阳磷肥总厂等。本标准主要起草人g王和平、王海良、赵志全。本标准于1980年6月首次发布、1988年12月复审确认。本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释。648 中华人民共和国国家标准磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法Phosphate rock and concentrate Det
4、ermination of caJcium oxide content 一-Voludtetric methods GB/T 1871.4-1995 第一篇草酸盐分离-EDTA容量法(仲裁法)1 范围本标准规定了草酸盐分离EDTA容量法测定氧化钙含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化钙含量大于20%的测定。2 51用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修汀，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-88 化学试剂滴定分析(容量分析用标准溶液的制备GB/T 6682-92 分析实验室用水规
5、格和试验方法GB/T 18 71. 1-1995 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷铅酸喳琳重量法和容量法GB/T 1881-1995 磷矿石和磷精矿中氧化银含量的测定火焰原子吸收光谱法3 方法提要在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸盐沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液.在pH12的情况下，加入钙指示剂，用钙标准滴定溶液滴定至红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙含量。4 试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。4. 1 盐酸(GB/T622)溶液，1+1.4.2 盐酸溶液
6、，1+9。4. 3 草酸(GB/T9854)溶液100日/Lo4.4 氨水(GB/T631)溶液1十1.4. 5 氮氧化纳(GB/T629)溶液，200g/L 4.6 三乙醇胶溶液，1+4。4. 7 抗坏血酸。4.8 二乙基二硫代氨基甲酸纳(铜试剂)(HG/T 3962)。国家技术监督局1995-12-20批准1996-08-01实施649 GB/T 1871. 4-1995 4.9 乙二胶四乙酸二销(EDTA)(CB/T 1401)标准滴定溶液，c(EDTA)=O.02 mol/L。配制与标定按CB/T 601执行。4. 10 氧化钙标准滴定溶液，c(CaO)=O.02 mol/L , 4.
7、 10. 1 配制, 称取4日碳酸钙，置于400mL烧杯中，加25mL水、25mL盐酸溶液(4.1)，微热至完全溶解，煮沸驱除二氧化碳，冷却至室温，用水稀释至2000mL，摇匀。4.10.2 标定:吸取25.0mL EDTA标准滴定溶液(4.9)置于250mL烧杯中，加水至7080mL加入二滴孔雀绿指示液(4.12)，用氢氧化锅溶液(4.5)调节至溶液无色后，再过量2mL。加入适量的钙竣酸指示剂(4.13) ，用待标定的氧化钙溶液滴定至溶液由蓝色变红色后，再用EDTA标准滴定溶液(4.9)滴定至溶液呈纯蓝色为终点。氧化钙标准滴定溶液的浓度按式(1)计算zC(C臼a仙0)=斗V1 .川. . .
8、 . . . . .叫.式中z以CaO)一氧化钙标准滴定溶液的实际浓度，mol/L，c，一-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L，V，一-EDTA标准i商定溶液的总体积，mLV一氧化钙标准滴定溶液的体积，mLo4. 11 澳盼蓝指示液4g/L.称取0.1g澳盼蓝(HC/T3一1224)，溶解于1.5 mL c(NaOH)=O. 1 mol/ L的氢氧化销溶液中，用水稀释至25mL，混匀。4.12 孔雀绿指示液，)日/L，4. 13 钙竣酸指示剂2资基1-(2-短基-4-磺酸1茶基偶氮)-3茶甲酸，称取O.2 g钙竣酸指示剂和10 g干燥氯化御(CB/T646)，置于研钵中研磨混匀，贮于磨
9、口瓶中。5 分析步骤5. 1 吸取15.025. 0 mL由CB/T1871. 1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制备的试样溶液A或B(相当于O.060. 1 g试样)，置于300mL烧杯中，同时做空白试验。5.2 加入5mL盐酸溶液(4.1)、35mL草酸溶液(4.纱，用水稀释至150mL。加热至沸，加入三滴澳盼蓝指示液(4.11)，在不断搅拌下，滴加氨水溶液(4.4)直至溶液由黄色变成蓝绿色(pH句4)，放置20 mino用慢速滤纸过滤(外层只用四分之一张)，用水洗涤烧杯和滤纸各34次。5. 3 将滤纸打开，紧贴原烧杯壁，先用水将沉淀冲洗入原烧杯中，再用30mL热盐酸溶液(4.2)分次
10、淋洗滤纸，最后用热水洗涤数次至体积100120mL，弃去滤纸。加热到5060C，使草酸钙完全溶解。5.4 准确加入3040mL EDTA标准滴定溶液(4.9) ，搅拌片刻，加入5mL三乙醇胶溶液(4.6) ，用水稀释至200mL，加入二滴孔雀绿指示液(4.12)，用氢氧化纳溶液(4.5)调节至溶液无色后，再过量24 mL.加入少许抗坏血酸(4.7)、铜试1M(4.8)和适量的钙竣酸指示剂(4.13)，用氧化钙标准i商定溶液(4.10)滴定至溶液由蓝色变红色后，再用EDTA标准i商定溶液(4.9)商定至溶液呈纯蓝色为终点。注.不吉锤、铅的试样，不必加抗坏血酸和铜试剂.6 分析结果的表述6. 1
11、不含氧化银的试样以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量(X，)按式(2)计算z650 x-(c,V , - C2V2) X 0.05608 1mX100 . ( 2 ) GB/T 1871.4-1995 式中c，EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L; V , EDTA标准滴定溶液的总体积，mLg C, 氧化钙标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V，一一氧化钙标准滴定溶液的体积，mL;m 吸取试样溶液相当于试样的质量，g;0.056 08一与.00 mL EDTA标准滴定溶液Cc(EDTA)=. 000 mol/L)相当的以克表示的氧化钙质量。6.2 氧化银含量大于0.2%的试样以质量百分
12、数表示的氧化钙(CaO)含量(X，)按式(3)计算zX, = X, - 0.541 2 X X . ( 3 ) 式中X，按碱熔法分析步骤测定，按式(2)计算的钙银含量(以氧化钙计)，%; X一-按GB/T1881测定所得氧化银含量，% ; 0.541 2 氧化穗摩尔质量换算为氧化钙摩尔质量的系数。7 允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果，平行分析结果的绝对差值应不大于0.50%。第二篇EDTA容量法8 范围本标准规定了EDTA容量法测定氧化钙含量。本标准适用于磷矿石和磷糖矿产品中氧化钙含量大于20%的测定e9 51用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
13、在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-88 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 6682-92 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 18 71. 1-1995 磷矿石和磷精矿中五氧化工磷含量的测定磷铝酸唾琳重量法和容量法10 方法提要试佯溶液加三乙醇胶掩蔽铁、铝和少量键的干扰，用糊精作保护剂以抑制磷酸根和缕的干扰，在pH去过13的溶液中，以钙黄绿素-甲基百里香盼蓝为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化钙含量。11 试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列
14、试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。11. 1 氯酸铮(GB/T645)。11. 2 盐酸(GB/T622)。11. 3 硝酸(GB/T626)。11. 4 硝酸溶液1+9.11. 5 棚酸(GB/T628)溶液:称取25g棚酸溶于适量水，加入25mL硫酸(GB/T625)，加热溶解，冷却，稀释至1000 mL。651 GB/T 1871.4-1995 11. 6 糊精溶液，20g/L。称取2g糊精，用水调成糊状，加入100mL沸水(使用前配制。11.7 .-:乙醇胶溶液1十七11. 8 氢氧化饵(GB/T2306)溶液200g/L. 11.9 乙二胶四乙酸二饷(EDTA)(GB/T1401)
15、标准滴定溶液，c(EDTA)=O.02 mol/L, 11. 9. 1 配制:按GB/T601执行。11.9.2 标定:称取1.001 0 g预先在1l0.C干燥至恒量的基准碳酸钙(GB12596).置于250mL烧杯中，加入15时，水，缓缓加入15mL 1+1盐酸溶液。微热至溶解，煮沸驱除二氧化碳，冷却至室温，移入500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此氧化钙标准溶液浓度为c(CaO)=O.02000 mol/L。吸取25.0mL上述氧化钙标准溶液置于250mL烧杯中，加水至100mL.加入20mL氢氧化御溶液01.8)和适量混合指示剂(11.10).用待标定的EDTA溶液滴定至溶液绿色
16、荧光消失呈淡(橙)红色为终点(用黑纸作背景，自上而下观察。同时作空白试验。EDTA标准滴定溶液的浓度接式(4)计算zc(即A)=仨号。. ( 4 ) 式中，c(EDTA) EDTA标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;C, 氧化钙标准溶液的实际浓度.mol/L;V , -一氧化钙标准溶液的体积，mL;V EDTA标准滴定溶液的体积，mL;Vo-一空白试验EDTA标准滴定溶液的体积，mL11. 10 混合指示剂(钙黄绿素-甲基百里香曹营蓝指示剂)，称取O.2 g钙黄绿素指示剂(CH24013N2Na2)、0.2g甲基百里香盼蓝指示剂(C矶iN2Na13S)和20g干燥硝酸饵(GB/T647)置于研
17、钵中研磨混匀，贮子磨口瓶中。12 试样试样通过125m试验筛(GB6003).于105-110C于燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。13 分析步骤13. 1 试样的分解与处理13. 1. 1 氧化锺含量小于0.5%的试样13.1.1.1 称取约0.5g试样，精确至O.000 1 g.置于250mL烧杯中。同时做空白试验。13. 1. 1. 2 加入10mL棚酸溶液(11.5).润湿试样，小心加15mL盐酸(11.2)、5mL硝酸(11.3).盖上表面皿，混匀。在低温电热板上加热至沸，保持微沸25min 取下烧杯，稍冷，用水冲洗表面皿及杯壁，稀择至约100mL.于电炉上煮沸2min，取下冷却。
18、移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用快速滤纸干过滤，吸取25.0mL滤液于250mL烧杯中。注2亦可以吸取10.0-15.0mL由GB/T1871. 1第一篇7.1.2.3制备的试样溶液B置于250mL烧杯中，以下按13.2进行.13. 1. 2 氧化锤含量大于0.5%、氧化银含量小于0.2%的试样13. 1.2.1 称取0.5g试样，精确至O.000 1日，置于250mL烧杯中，同时做空白试验。13. 1.2.2 加入15mL盐酸(11.2)、5mL硝酸(11.3).混匀，在低温电热板上蒸发至干。加3-5mL硝酸(11.3).再次蒸发至干。加入10-15mL硝酸(11.3).2
19、g氯酸饵(11.1).盖上表面皿并留有空隙，加热至含水二氧化组沉淀析出，继续煮沸2_._, 3 min，以逐出黄绿色气体。652 GB/T 1871.4-1995 13. 1. 2. 3 用水冲洗表面皿和烧杯壁，稀释至等体积(约50mL)。以慢速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(1.4)洗涤烧杯和沉淀各56次，用水稀释至刻度，摇匀，吸取25.00mL滤液于250 mL烧杯中。13. 2 滴定加水至80mL，加入10mL糊精溶液(1.6)、10mL三乙醇胶溶液(1.7)、20mL氢氧化饵溶液(1.8)(每加一种试剂均搅拌30605)。加入适量混合指示剂(11.10)，用EDTA标准滴定溶
20、液(1.9)滴定至溶液绿色荧光消失呈淡(橙)红色为终点(用黑纸作背景，自上而下观察)。注=销盐存在会使滴定残余荧光增加，影响终点观察.应避免引入e14 分析结果的表述以质量百分数表示的氧化钙(Ca)含量(X)按式(5)计算gx = x (V - V O ) X 0.05608 = X 100 . . . . . . . .叫式中，c一-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V EDTA标准滴定溶液的体积，mL;V。一一空白试验EDTA标准滴定溶液的体积，mL;m 吸取试样溶液相当于试样的质量，g;0.056 08 与.00 mL EDTA标准滴定溶液c(EDT A) = 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的氧化钙质量。15 允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对羞值应不大于0.50%。 653
