1、 GB!T 1876一1995前言本标准对GB/T1876-88(磷精矿和磷矿石中二氧化碳含量的测定气量法进行了修汀。本标准非等效采用美国佛罗里达磷酸盐化学家协会(AFPC)(磷矿石分析方法)(1980年第六版)中的方法(适用于不含硫化物的样品)。本标准优于AFPC，所用仪器装置采用补偿管校正，一定条件下不受大气压与温度的影响，测定快速，计算简便g另外采用硫酸铜消除干扰，适用含硫化物的样品，采用磷酸分解液，适用含氧化锚的祥品。本标准在修订过程中，通过大量的调查研究、资料分析、试验验证，证明前版方法仍然先进可行，所以本标准保留了前版的主要技术内容，在编写规则上按照GB/T1. 1-1993等进行
2、。本标准从生效之日起代替GB/T1876-880 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。本标准负责起草单位2化工部化工矿山设计研究院。本标准主要起草人王和平、赵志全、王海良。本标准于1980年6月首次发布、1988年4月第次修订。本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释。673 1 范围中华人民共和家标准磷矿石和磷精矿中二氧化碳含量的测定气量法Phosphate rock and concentrate Determination of carbon dioxide content Gasometric metbod 本标准规定llt法测定二氧化碳含量。
3、本标准适用f_辞矿石和磷精矿产品中二氧化碳含量大于0.5%的测定。2 51用标准GB/T 1876一1995下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订.使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 668292 分析实验室用水规格和试验方法3 方法提要试样中的碳酸盐用酸分解，以铜盐消除硫化物的干扰，在特定的二氧化碳分析仪器装置中，所释放出的二氧化碳气体用氢氧化何溶液吸收，根据吸收前后气体体积之差，即可求出二氧化碳含量。4 试M和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格:所列试剂，除特殊规定外，均指
4、分析纯试剂。4. 1 基准碳酸钙(GB12596)。4. 2 硫酸铜(CuSO， 5H/) (GB/T 665)。4.3 氮氧化御(GB/T2306)溶液，400g/L。4.4 磷酸(GB/T1282)溶液，1+1。4. 5 盐酸的B/T622)溶液，1+1。4.6 酸bl封闭液，1mL硫酸(GB/T625)加入到IJ1 000 mL水中，加数滴1g/L的甲基橙指示液，使梅液53红色，混匀。4. 7 酸怦i水捕气液.10mL硫酸(GB/T625)加入到IJf 000 mL水中.加数滴1g/L的甲基橙指示液，使i在液旦主I色，混匀。5 仪器接置5. 1 二氧化碳分析仪器装Fi如l图I所示。国家技
5、术监督局1995-12-20批准1996-08-01实施。71G/T 1876-1995 100 则川lIIkI扒、N-.n u 3 E . 0:;. 咽. d6 可1、.飞、d6 D72 图1二氧化碳分析仪器装置图A 平衡瓶3日水套管，C补偿管，D量气管，E温度计，F吸收器pG 冷凝管，H加酸管，1磨口塞;反应瓶，K下口瓶，L废液瓶gT 1 , T 2 两通旋塞;ThT.双盖旋塞;Ts三通旋塞5. 1. 1 平衡瓶(A)，250mLo 5. 1. 2 水套管()，长710mm，直径72mm。5. 1. 3 补偿管(C)，下端为内径6mm的具有标度的U形管。 K T. L 5. 1. 4 结气
6、管(J)，总长690mm，上端胖肚部分体积为65mL，f端细长部分体积为50mL，正面具有体积刻度mL而tl面具有长度刻度n1ffio5. 1.5 温度计(E)。5. 1. 6 吸收瓶(F):接触式。5. 1. 7 冷凝管(G):1t形，长度600mm , 5. 1. 8 加酸管(H):25 mL，具刻度。5. 1. 9 磨口塞(1):为19号外接标准磨口。5.1.10 反应瓶(Jl:40mL，瓶口为19号内接标准磨口。反应瓶、磨口塞、冷凝管及其连接部分之总体和、约为65mL。5. 1. 11下r1瓶(Kl:5000 mL。5. 1. 12废液瓶(L), 5. 1. 13 旋基(1T，)二涵。
7、67, 5.1.14 旋寒(T，、T，)，双斜孔。5. 1. 15 旋塞C，)，三通。5.2气Fli川。6 试样GB/T 1876-1995 试佯j国jl125m试验筛(GB6003).于1051l0C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。7 分析步骤7.1 准备工作7. 1. 1 将仪器各部分洗净，尤其量气管内壁必须洗净至不附水滴。按图安装。在吸收瓶内注入约200 mL氢氧化仰溶液(4.3) .在平衡瓶内注入约250mL酸性水封闭液(4.6)，在水套管内盛满蒸馆水，在下口瓶内盛入酸性水排气液(4.7).在加酸管内注入磷酸溶液(4.4)。注每次新换酸性Jj(封闭液后，应做几次含二氧化碳高的试样
8、的实验，使二氧化碳饱和后方能进行F值和试样的测叶立地。7. 1. 2 举起平衡瓶，打开旋塞T，、T将少量酸性水封闭液注入补偿管中，调节补偿管两边液面大约在同一水平刻度，关闭旋塞T，、T，.放入平衡瓶，用塞有玻璃棒的橡皮管将补偿管上端出口密封。将反应瓶套接在磨口塞上，转动旋塞T5、T，、T，、T使平衡瓶、量气管、反应瓶、废液瓶成通路，即量气管与大气相通。举起平衡瓶，使液面升高至量气管顶部。转动旋塞T使平衡瓶、量气管、吸收瓶相通，降低平衡瓶，将吸收瓶的液面升至标线处。关闭旋塞T放F平衡瓶。7.1 .3 漏气检查。将反应瓶套接在磨口塞上，转动旋塞T5T4、T，、T使量气管与大气相通。，降低平衡瓶，使
9、量气管中液面位于有刻度的部分，关闭旋塞T50此时升高或降低平衡瓶并静置在某一固定位霞，量气管内液面稳定在某刻度处而不下降或上升，同时吸收瓶及补偿管内的液面保持在预定标线处，即表示仪器严密，否则有漏气。-般漏气发生于仪器与橡皮管连接处或旋塞部分，可更换新橡皮管或重新涂擦油脂再进行检查。直至仪器严密，方可进行下步操作。7. 1. 4 确定平衡瓶与量气管二液面的差距。按7.1. 3从开始操作至使量气管中液面位于有刻度的部分，关闭旋塞T5，0关闭旋塞T，、T举起平衡瓶子量气管侧旁，打开旋塞T，.使平衡瓶、量气管、补偿管相通。升降平衡瓶，使补偿管中两边液面在同一水平刻度，关闭旋塞T，、T初步确定平衡瓶与
10、量气管二液面的差距，以便在下步测定时不致于平衡瓶升降过大使补偿管两边液面大幅度波动，从而影响测定结果。举起平衡瓶，转动旋塞Ts，T，、T，、忆，使量气管内空气排出，液面上升至量气管顶部.关闭旋塞T，、T，、川、T5，放下平衡瓶。7.2 校正系数F值的测定以下二法任选一种。7. 2. 1 碳酸钙测定法7.2.1.1 称取约0.1g预先在300C灼烧至恒髦的碳酸钙(4.1) ，精确至O.000 1 g，置于反应瓶中。7.2.1.2 用少量水润湿。将反应瓶套接在磨口塞上，转动旋塞T1T3，使平衡瓶、量气管、反应瓶相通。开冷却水管。打开旋寨乱，从加酸管中加入1O15mL磷酸溶液(4.4)(注意加酸管不
11、能放空).关闭旋塞T.jQ用酒精灯加热反应瓶分解试样.微沸5mir (反应剧烈时，应间歇地移开酒精灯).停止加热。7.2.1.3 待反应瓶中溶液不再沸腾(可用冷的湿布附在反应瓶上促其冷却).转动旋塞T，、忆，使下口瓶中酸性水排气液(4.7)流入反应瓶，使溶液慢慢经冷凝管充至旋塞T，处，立即关闭旋塞T此时气体全部i吁入量气管内。7.2. 1.4 举起平衡瓶于过气管侧旁某一位置(即7.1. 4初步确定的平衡瓶与量气管二液面差距)，打开旋塞T2，稍许升降平衡瓶，使补偿管两边液面在同水平刻度，关闭旋塞T放下平衡瓶，关闭旋塞T准确读取茧气管中气体体积Vo676 GB/T 1876一19957.2. 1-
12、5 举起平衡瓶，转动旋塞T，、飞，将量气管中的气体导入吸收瓶，待量气管液面上升至顶部时，降下平衡瓶，使吸收瓶内气体返回量气管，如此重复68次，直至吸收后残余气体体积不改变。当气体从吸收瓶返回量气管时，调节吸收瓶内液面在标线处，关闭旋塞T7.2.1.6 放下平衡瓶，静置15S以下按7.2.1.4进行，准确读取量气管中气体体积V20 7.2.1.7 举起平衡瓶，转动T5、T4、T，、乱，使平衡瓶、量气管、反应瓶、废液瓶成通路，将部分废液排入废液瓶，残余气体亦同时排出。待量气管中溶液液面上升到顶部，关闭旋塞T3T1、T，、T放下平衡瓶。取下反应瓶，弃去剩余废液，用水冲洗干净后，即可进行F一个样品的连
13、续测定。7.2. 1.8 校正系数(F)按式。)计算m一V门口-1-1 -v nu-F . ( 1 ) 式中，O. 439 7 碳酸钙摩尔质量换算为二氧化碳摩尔质量的系数;m 碳酸钙的质量，g;V , 吸收前量气管中气体体积.mL;V2 吸收后量气管中气体体积.mL。注z连续三次测定数据极差不超过O.000 008 g，取平均值为F值。当温度变化超过+4C时，需重新调节补偿管中压力.BP ，取下补偿管出口玻璃棒，打开旋塞T，、T举起平衡瓶，调节补偿管咆两边液面大约在同一水平刻l).美闭旋塞T，、Tp放下平衡瓶，用玻璃棒将补偿管上端出口密封，然后重新测定F值。7. 2. 2 温度压力计算法7.2
14、. 2. 1 按7.1. 4进行，确定平衡瓶与量气管二液面的差距，准确读数，记下差值M。7.2.2.2 根据水银气压计，记下校正后的气压值P。记下水套管中的温度lo7.2.2.3 校正系数(F)按式(2)计算:-A-6 nu一八UL1 钊一一一+AU-8-2 、ih-n4dl-d一一十-MU-n4 F一/LV一。F . ( 2 ) 式中:P气压值.Pa(换算系数，lmbar二100Pa; 1 mmHg= 133.3 Pa; 1 mmH20= 9.806 Pa); t:.h 补偿管平衡时，平衡瓶与量气管二液面之差距，平衡瓶液面高于量气管液面时为正值，反之为负值.mm;t 水套管中的温度，C j
15、44.01 二氧化碳的摩尔质量，g/molj 8.314 气体常数.J/mol K; 273. 2一-OC时热力学温度.K7.3 试样的测定称取O.21 g试样，精确至O.000 1 g.置于反应瓶中。加入约0.5g硫酸铜(4.2)以下按7.2.1.27.2.1.7进行。注1 试样中不吉硫化物时，可以不加硫酸铜。2 试样中不含氧化锺时，可以用盐酸溶液(4.5)代替磷酸溶液(4.4)分解试样。测定校正系数F值时也可以用盐酸溶液(4.5)。3 可以将硫酸铜(4.2)按规定量的比例配入磷酸溶液(4.4)或盐酸溶液(4.5) 8 分析结果的表述以质量百分数表示的工氧化碳(C02)含量(X)按式(3)计算:x = F X (V，一V，)=一一一一一一一一一-X 100 ( 3 ) m 式中，F校正系数，虽气管每毫升体积相当于二氧化碳的质量，g/mL;677 GB/T 1876-1995 V，一一一I吸收前量气管中气体体积，mL;V, 吸收15量气管中气体体积.mL;M 试样的质量.g0 9 允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表1所要IJ允许差。表1允许差% 氧化碳(CO，)含量允许差5.00 O. 15 5. OO 10.00 0.22 、三、10.000.28 7 ,s
