1、ICS 67.060 X 04 中华人民共和国国家标准G/T 23817-2009 大豆中磺酷服类除草剂残留量的测定Method for determination of sulfonylurea herbicide residues in soybean 2009-05-25发布中华人民共和国国家质量监督检验检菠总局中国国家标准化管理委员会2009-09-01实施发布目。吕本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中国检验检疫科学研究院。GB/T 23817-2009 本标准主要起草人:陈冬东、李淑娟、祁彦、李建中、安娟、张新
2、忠、杨强、占春瑞、李晓娟、储晓刚。I GB/T 23817-2009 大豆中磺酷服类除草剂残留量的测定1 范围本标准规定了大豆产品中环氧嘻磺隆、唾吩磺隆、甲磺隆、酿苯磺隆、氯磺隆、韦嘻磺隆、氟磺隆、口比暗磺隆、氯嘻磺隆、氟喀磺隆残留量的高效液相色谱和液相色谱-质谱/质谱的测定方法。本标准适用于大豆中环氧嘻磺隆、嚓吩磺隆、甲磺隆、酶苯磺隆、氯磺隆、韦嘈磺隆、氟磺隆、毗暗磺隆、氯嘻磺隆、氟唔磺隆残留量的检测及确证。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的
3、各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008 ,ISO 3696:1987 , MOD) 3 原理试样中磺酸腺类除草剂用乙腊提取，经氟罗里硅土柱净化后，用高效液相色谱和液相色谱-质谱/质谱测定，外标法定量。4 试剂和材料除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4. 1 乙睛:色谱纯。4.2 甲醇。4.3 丙酣。4.4 二氯甲:皖。4.5 正己烧。4.6 甲酸。4. 7 氟罗里硅土:60mm,._, 100 mm, 650 oc烘4h，降至室温后，称取
4、95g氟罗里硅土加入5g水，配制成含水量为5%的氟罗里硅土，放入磨口瓶中在干燥器中平衡过夜后备用。4.8 元水硫酸纳:650 oc灼烧4h，冷却后置于干燥器中存放备用。4.9 二氯甲烧-丙酣-甲醇(7.5+2+0.5，体积比):量取7.5mL二氯甲皖、2mL丙酣和0.5mL甲醇，混匀。4. 10 二氯甲烧-甲醇(1十1，体积比):量取10mL二氯甲烧和10mL甲醇，混匀。4. 11 滤膜:0.22mo4. 12 标准品:环氧略磺隆、唾吩磺隆、甲磺隆、隧苯磺隆、氯磺隆、苦暗磺隆、氟磺隆、口比唔磺隆、氯唔磺隆、氟唔磺隆，纯度均大于98%，相关信息参见附录A中表A.1o4.13 标准储备液:准确称取
5、适量的10种磺酸腮标准品，用乙腊分别配制成浓度为100g/mL的标准储备液。4. 14 混合标准工作液:根据需要，分别吸取10种磺酷腺标准储备液用乙腊稀释配制成适当浓度的混合标准工作液。1 GB/T 23817-2009 5 仪器和设备5. 1 高效液相色谱仪(HPLC):配有二极管阵列检测器。5.2 液相色谱-质谱质谱仪(LC-MS/MS):配有电喷雾离子源(ESl)。5.3 均质器。5.4 玻璃净化柱:300mmX 10 mm(内径)玻璃层析柱，依次填入2cm元水硫酸锅，2.5g的5%氟罗里硅土，2cm高的无水硫酸锅。使用前用20mL二氯甲烧活化。5.5 振荡器。5.6 离心机。5. 7
6、旋转蒸发仪。5.8 聚四氟乙烯离心管。6 试样制备与保存6. 1 试样制备取代表性试样500g，用粉碎机粉碎并使其全部通过0.425mm的样品筛，混和均匀，装人洁净的容器内，密封并标识。6.2 试样保存试样于ooC -4 oC避光保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发生变化。7 分析步骤7. 1 提取称取5g试样(精确至o.01 g)于50mL聚四氟乙烯离心管中，加入30mL乙腊于振荡器提取20 min , 4 000 r/min离心5min，将上清液转入150mL分液漏斗中。再向残渣中加入30mL乙腊重复上述操作一次，合并两次提取液于分液漏斗中。向分液漏斗中加入30
7、mL用乙腊饱和的正己烧，振摇2 min，静置分层后弃去正己烧层，乙腊层转于100mL梨形瓶中400C旋转浓缩蒸发至干，用5mL二氯甲:皖溶解残渣。7.2 净化将上述提取液全部转移至柱上。用10mL二氯甲:皖-丙酣-甲醇(7.5+2+0.5，体积比)(4.9)淋洗柱子并弃去，再用20mL二氯甲烧-甲醇(1+1，体积比)(4.10)进行洗脱并收集于梨形瓶中。洗脱液于旋转蒸发器400C下浓缩至干，用1mL流动相溶解定容。过0.22m滤膜，供HPLC和LC-MS/MS测定。7.3 测定7.3.1 HPLC参考条件a) 色谱柱:C18, 250 mmX4. 6 mm(内径)，5m，或相当者;b) 流动相
8、:乙腊-水(磷酸调pH二2.5)，梯度条件参见附录B中表B.1;c) 流速:1.0 mL/min; d) 检测波长:230nm; e) 进样量:10L;f) 柱温:30oC。7. 3. 2 LC-MS/MS参考条件a) 色谱柱:C18 , 150 mmX 2. 1 mm(内径)，5m，或相当者;b) 流动相:乙腊-0.1%甲酸水溶液，梯度条件参见附录B中表B.2;2 GB/T 23817-2009 c) 流速:0.2mL /min; d) 进样量:10L;e) 柱温:300C。f) 质谱条件:参见附录B中表B.3和表B.407.3.3 定量测定7.3.3.1 HPLC法:根据样液中磺酸服的含量
9、，选定浓度相近的标准工作溶液，待测样液中某种磺酸腺的响应值应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液及样液等体积参插进样测定。在上述HPLC仪器条件下，参考保留时间分别为:环氧嘈磺隆10.74min，唾吩磺隆11.25min，甲磺隆12.30min，隧苯磺隆13.59min，氯磺隆14.11min，韦嘻磺隆17.35min，氟磺隆19.15min，口比嘻磺隆19.33min，氯唔磺隆19.84min，氟嘻磺隆20.89mino液相色谱图参见附录C中图C.107. 3. 3. 2 LC-MS/MS法:根据样液中磺眈服类的含量，选定浓度相近的标准工作液，待测样液中某种磺酸服的响应值应在仪器检测的线性
10、范围内。对标准工作液及样液等体积参插进样测定。在上述仪器条件下，参考保留时间分别为:环氧嘈磺隆5.49min，唾吩磺隆5.63 min，甲磺隆6.15min，隧苯磺隆6.63 min，氯磺隆6.86 min，主F略磺隆8.46min，氟磺隆9.49min，毗暗磺隆9.91 min，氯略磺隆9. 91 min，氟暗磺隆10.46mino液相色谱-质谱/质谱色谱图参见附录C中图C.207.3.4 定性测定按照上述条件测定试样和标准溶液，如果试样中化合物质量色谱峰的保留时间与标准溶液相比在士2.5%的允许偏差之内;样品中待测组分的两个子离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液相比，相对丰度偏差不超过表1的
11、规定，则可判断样品中存在相应的目标化合物。表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%允许的相对偏差/%50 2050 1020 10 士20士25土30土507.4 空白试验除不加试样外，按上述测定步骤进行。8 结果计算和表达试样中待测化合物的残留量可以采用测定仪器的软件处理器或者按式(1)计算zv x-m fH一似-A一X . ( 1 ) 式中zX一一试样中被测组分的残留含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A一一样液中被测组分的峰面积;As -标准工作液中被测组分的峰面积;Cs 标准工作液中被测组分的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一一样液最终定容体积，单位为毫升
12、(mL);m 最终样液所代表的试样量，单位为克(g)。注:计算结果需将空白值扣除。9 测定低限和回收率9. 1 测定低限本标准液相色谱法对各待测物的测定低限为0.02mg/kg;液相色谱-质谱/质谱法对各待测物的测定低限为O.005 mg/kg 0 3 GB/T 23817-2009 9.2 回收率本标准高效液相色谱法磺眈腮类除草剂添加浓度在0.05mg/kg r-. 2. 00 mg/kg范围内，平均回收率为69.8 % r-. 100. 7%，相对标准偏差为1.89% r-. 10. 43%。本标准液相色谱-质谱/质谱法磺酸腺类除草剂添加浓度在O.02 mg/kg r-. O. 10 mg
13、/kg范围内，平均回收率为72.1% r-. 98. 8%，相对标准偏差为O.90 % r-. 7. 74%。4 GB/T 23817-2009 附录A(资料性附录)磺酷服类除草剂信息表表A.110种磺酷服类除草剂基本信息磺酸腮类除草剂CAS 分子式名称编码相对分子质量结构式环氧唔磺隆C17 H 18 N4 06 S JHt oxasulfuron 144651-06-9 406.4 唾吩磺隆C12 H13 N5 0 6 sz (:XC0川2CH凡CON叫与CO比CH3 79277-27-3 thif ens ulfuron-methy 1 387.4 甲磺隆C14 H15 Ns 0 6 S
14、0-4 74223-64-6 mets ulfuron-methy 1 381. 4 N二OCH3 酷苯磺隆C14 H16 CIN5 0 5 S o、5日V，NHYCOlNH-4pk二167 t/min 14.00 388141 t/min 14.00 382167 t/min 14.00 382141 t/min 14.00 图C.210种磺酿服类除草剂LC-MS/MS多反应监测色谱图9 G/T 23817-2009 6.83 3 358167 。t E E B t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 6.86 3 358141 。E E t/
15、min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 5.49 407284 。t E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 5.46 407150 。E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 6.63 402167 。 t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 5 402141 。E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 9.91 6 415.1213 。 E t/mi
16、n 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 9.91 6 415.1186 t/min 。 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 415186 。 t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 415182 。B E E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 图C.2(续)10 GB/T 23817-2009 8.46 8 411182 t/min 。 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 8
17、.46 8 411149 。E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 10.46 469254 。E e t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 10.46 469199 。 E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 9.49 420167 10 。 t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 9.49 420141 。 E t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 图C.2(续)goN|丘的NH国。华人民共和国家标准大豆中磺酷腺类除草剂残留量的测定GB/T 23817-2009 国中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数22千字2009年8月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2009年8月第一版争e定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38303 GB/T 23817-2009 打印日期:2009年11月16日
