1、ICS 7108050G 17 雷亘中华人民共和国国家标准GBT 23967-20092009-06-02发布工业用偏苯三酸酐Trimellitic anhydride for industrial use2010-0201实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局省士中国国家标准化管理委员会及仲前 言本标准的附录A为资料性附录，附录B为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(sAcTc 63SC 2)归口。本标准负责起草单位：无锡百川化工股份有限公司。本标准参加起草单位：波林化工(常州)有限公司。本标准主要起草人：郑铁江、蒋国强、薛建军、郑立
2、新、吕坚。GBT 23967-2009工业用偏苯三酸酐GBT 23967-20091范围本标准规定了工业用偏苯三酸酐的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。本标准适用于工业用偏苯三酸酐的生产、检验和销售。化学名称：1，2，4-苯三羧酸一1，2-酐分子式：C。H。O。结构式：OC顾。H00C C00相对分子质量：19213(按2007年国际相对原子质量)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期
3、的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 191包装储运图示标志(GBT 19l一2008，ISO 780：1997，MOD)GBT 601-2002化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 603 2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(ISO 63531：1982，NEQ)GBT 1250极限数值的表示方法和判定方法GBT 3143-1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位一铂一钴色号)GBT 3723工业用化学产品采样安全通则(GBT 3723 1999，idt ISO 3165：1976)GBT 6678 2003化工产品采样总则GBT 6679 2003固体化工产品采样通则G
4、BT 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696：1987，MOD)GBT 7533 1993有机化工产品结晶点的测定方法(neq ISO 1392：1977)3要求工业用偏苯三酸酐应符合表1所示的技术要求。表1技术要求项 目 指 标外观 白色或微带色片状固体偏苯三酸酐， 95o酸值(mgKOHg) 865熔融色度Hazen单位(铂一钴色号) 150结晶点C 1640CBT 23967-20094试验方法41警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。42一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GBT 6682-2
5、008规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GBT 601 2002、GBT 603-2002之规定制备。43外观的测定于具塞比色管中，加入实验室样品，在日光灯或日光下目测。44偏苯三酸酐含量的测定441方法提要实验室样品中的偏苯三酸酐及均苯四甲酸二酐、偏苯三甲酸、对苯二甲酸和问苯二甲酸等杂质组分溶于水后，转化为相应的酸。用高效液相色谱法，在选定的工作条件下，通过色谱柱使试料中的各组分分离，用紫外可见检测器检测，用校正面积归一化法定量，得到试料中偏苯三甲酸的含量，通过换算求得实验室样品中偏苯三酸酐的含量。在偏苯三甲酸的质量分数大于等于95的情况下，用试料中
6、偏苯三甲酸的质量分数近似表示实验室样品中偏苯三酸酐的质量分数，其相对偏差不超过01。442试剂4421甲醇：液相色谱级。4422水：符合GBT 66822008规定的一级水。443仪器4431 液相色谱仪：配有紫外可见检测器的高效液相色谱仪。4432记录仪：色谱数据工作站或色谱数据处理机。4433微量进样器：5 pL或合适容量。444色谱柱及典型的色谱操作条件推荐的色谱柱及典型操作条件见表2，典型高效液相色谱图参见附录A图A1，各组分的保留时间参见附录A表A1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表2色谱柱和典型色谱操作条件色谱柱 不锈钢材质长250 mm，内径46 mm固定
7、相 十八烷基化学键合相型硅胶，粒度5 pm流动相 甲醇：水一1：1(体积比)流动相流量 06 mLmin柱温 35检测波长 240 rim进样量 5 pL445分析步骤称取实验室样品01 g，精确至0000 1 g，置于250 mL锥形瓶或烧杯中，加20raL水，移入(704-5)的水浴中加热约20 min，摇晃，使试样溶解，加人流动相将溶液稀释到合适的浓度，使测得的组分色谱峰有合适的高度。用微量进样器抽取试料，注入液相色谱仪进行测定。446定量方法校正面积归一化法。相对质量校正因子的测定见附录B。2GBT 23967-2009447结果计算试料中偏苯三甲酸以及其他各组分的质量分数LU，数值以
8、表示，分别按式(1)计算： w。一措100(1)JJ“1式中：被测组分i的相对质量校正因子；A被测组分i的峰面积；A。各组分的校正峰面积之和。将试料中各组分的质量分数除以相应组分的分子量，即得相应组分的摩尔分数。根据试样在水解前后各组分摩尔分数的变化情况可得出实验室样品中各组分的摩尔分数，然后再根据实验室样品中各组分的分子量换算出相应组分的质量分数。对于试料中一些质量分数很小的未知杂质，可将它们的质量分数近似为它们在实验室样品中的质量分数。对于偏苯三酸酐的含量，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于002，以大于002的情况不超过5为前提。45酸值的测定45I方法提要试样溶于水后
9、，酸、酐组分转化为相应的酸，用碱标准滴定溶液滴定试料的总酸量。以每克试料消耗氢氧化钾的质量(mg)表示酸值。452试剂4521氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一O5molL。4522酚酞指示液：10 gL。453分析步骤4531称取实验室样品08 g，精确至0000 1 g，置于250 mL锥形瓶中，加入80 mL无二氧化碳的水，移jk(70土5)的水浴中加热约20 min，摇晃，使试料完全溶解。冷却，加2滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至刚出现浅红色并在15 s内不褪色为终点。记录下滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积y。4532在测定的同时，按相同的步骤，不加试料而使用相同数量
10、的试剂溶液做空白试验。454结果计算以滴定每克试料消耗氢氧化钾的质量(mg)表示的酸值A，数值以mgKOHg表示，按式(2)计算：A一坐盟二坠! (2)m式中：c一一氢氧化钠标准滴定溶液(4521)的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(toolL)；M氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(M一5611)；V，滴定试料消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V。空白试验消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于19 mgKOHg，以大于1-9 mgKOHg的
11、情况不超过5为前提。46熔融色度的测定称取(5055)g实验室样品(其熔融后的体积相当于50 mL)，置于比色管中。将此比色管放人预先加热到约200的油浴中，保持约20 rain，使试料完全熔融。取出比色管，尽快按GBT 3143 19823GBT 23967-2009的规定进行测定。47结晶点的测定按GBT 7533-1993中规定的方法进行。冷却浴的温度为(159土1)。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于021，以大于021的情况不超过5为前提。5检验规则51表1所列的项目均为出厂检验项目，应逐批进行检验。52工业用偏苯三酸酐由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证每
12、批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称和联系方式、产品名称、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。53在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一个组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过1 d。54采样按GBT 3723、GBT 6678 2003和GBT 6679 2003的规定进行。所采样品总量不得少于500 g。将样品充分混合后，分装于两个清洁、干燥、带封口的塑料瓶或磨口玻璃瓶中，贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样者，一瓶供分析检验用，另一瓶保存备查。55检验结果的判定按GBT 1250中规定的修约值比较法
13、进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准的要求时，应重新自双倍数量的包装单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，整批产品应作不合格处理。6标志、包装、运输、贮存61标志工业用偏苯三酸酐的包装袋上应有明显的标志，其内容包括：生产厂名称和联系方式、产品名称、批号或生产日期、净含量、本标准编号、GBT 191中规定的“怕雨”标志等。也可以根据顾客的合理要求，采用有其他特殊内容的标志。62包装工业用偏苯三酸酐可采用下列三种方式包装：a)用内衬塑料袋的复合纸袋包装，每袋25 kg；b)用内衬塑料袋的复合编织袋包装，每袋500 kg或1 000 kg；c) 经供需双方协商，可根
14、据顾客的合理要求，采用其他符合安全规定的形式包装。63运输运输、装卸工作中应防止雨淋、日光曝晒，避免包装破损。64贮存工业用偏苯三酸酐应贮存在阴凉、通风、干燥的仓库内，与碱性物质、强氧化剂分开存放。防止日光直射、受潮，并远离热源。7安全偏苯三酸酐可燃，其微细分散的颗粒物在空气中可形成爆炸性混合物，在干燥状态，由于搅拌、空气输送、注入等能够产生静电。发生火灾时应采用雾状水、干粉灭火。吸人该物质粉尘后，可能会引起咳嗽、头痛、恶心、呼吸短促、喘息。某些症状可能会推迟出现。皮肤接触该物质，会引起发红。眼睛接触该物质，会引起发红、疼痛。食入该物质会出现恶心、腹部疼痛、有灼烧感，甚至会出现呕吐、腹泻。防护
15、采用适用于有毒颗粒物的过滤呼吸器。附录A(资料性附录)偏苯三酸酐含量测定的典型高效液相色谱图和保留时间A1 偏苯三酸酐含量测定的典型高效液相色谱图偏苯三酸酐含量测定的典型高效液相色谱图如图A1。GBT 23967-20091均苯四甲酸；2偏苯三甲酸；3对苯二甲酸；4问苯二甲酸。A2各组分的保留时间各组分的保留时间如表A1。图A1 典型的高效液相色谱图表A1各组分的保留时间时间rain峰序号 组分名称 保留时间min1 均苯四甲酸 4532 偏苯三甲酸 5483 对苯二甲酸 8334 间苯二甲酸 9565GBT 23967-2009附录B(规范性附录)相对质量校正因子的测定B1测定步骤以试料中偏
16、苯三甲酸的相对质量校正因子为100，选取可以获得的某杂质的高纯度标准样品，用称量法在试料中该杂质的质量分数附近配成一系列已知质量比的标样一试样混合物，按规定的条件制成试样，在相同的色谱条件下测定该系列混合物水解后该杂质的质量分数。以液相色谱法测得的某杂质质量分数为横坐标，以称量法配制的该杂质的质量分数为纵坐标作图，形成某杂质相对质量校正因子的工作曲线，用最小二乘法求得各试验点的相关系数和曲线斜率。在相关系数大于等于o99的前提下，该工作曲线的斜率就是该杂质的相对质量校正因子。如果相关系数小于o99，则要排除引起实验误差的主要原因，重新测定。试料中的均苯四甲酸是由实验室样品中的均苯四甲酸二酐水解得来的，液相色谱法测得的试料中均苯四甲酸的质量分数应按照447规定的方法换算成实验室样品中均苯四甲酸二酐的质量分数。对苯二甲酸的标样应先溶于甲醇，再按一定的质量比和实验室样品的水溶液配成对苯二甲酸标样一试样的系列混合物。B2相对质量校正因子的定期测定相对质量校正因子应实际测定，并应定期进行校验。
