1、ICS 83.060 G 40 道B中华人民共和国国家标准G/T 24153-2009 橡胶及弹性体材料N-亚硝基肢的穷;12Rubber and eastomer materials-Determ.I!lation of N-nitrosamln巳2009-06-15发布产码防斗/中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会2010咽02-01实施发布目。昌本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会CSAC/TC35)归口。G/T 24153-2009 本标准起草单位:福建甫田出入境检验检疫
2、局、沈阳橡胶研究设计院、福建泉州出入境检验检疫局。本标准主要起草人z童玉贵、程群、林碧芬、李亦军、刘惠春、林中。I GB/T 24153-2009 橡胶及弹性体材料N-亚硝基肢的测定警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了采用气相色谱-质量选择检测器(GC-MSD)测定橡胶及弹性体材料中12种N-亚硝基胶(见附录A)含量的方法。本标准适用于橡胶、弹性体材料及其制品。2 原理试样用甲蹲超声波提取，提取液浓缩后过C18固相萃取小柱净化，样液进气相色谱-质量选择检
3、测器(GC-MSm进行测定，采用全扫描检测进行定性，选择离子进行外标法定量。3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为色谱纯。3. 1 甲晖，经空白试验检查无干扰物质存在。3.2 C18固相萃取小柱:500mg/3 mL. 3.3 标准储备液:分别准确称取适量的每种N-亚硝基胶标准品，用甲醇分别配制成浓度为2C0rng/L 的标准储备液，装于棕色试剂瓶中，在低于5C冰箱中保存，有效期3个月。注:N-亚硝胶类物质易被紫外线分解，萃取液或标准溶液直避免暴露于日光或荧光灯等光源下。样品或标注*液宜用铝筒包裹或用棕色瓶贮存于温度低于5C的暗处。3.4 标准工作溶液:根据需要取适量体积的标准储备液(3.3
4、)进行混合，再用甲醇稀蒋成适用浓度的标准工作溶攘，装于棕色试剂瓶中，现配现用。4 仪器和设备4. 1 气相色谱仪:配有质量选择检测器(MSm。4.2 超声波发生器:工作频率40kHz. 4.3 旋转蒸发仪:配有真空表(可显示真空度至10kPa)。4.4 固相萃取装置z配有真空泵。4.5 旋涡混匀器。4.6 锥形瓶z棕色，具磨口塞，100mL. 4. 7 浓缩瓶z棕色，150mL。4.8 离心管z棕色，10mL. 5 分析步骤5. 1 试样制备及提取取有代表性的试样，用适当工具碎至边长为3mm以下的颗粒，混匀。从以上混匀后的试样中称取5.0 g(精确至0.01g)试料，置于锥形瓶(4.6)中，加
5、入30mL甲醇(3.1)，于超声波发生器(4.2)中超声提取30min.提取液移人浓缩瓶(4.7)中，再往锥形瓶中加入20mL甲晖，重复提取一次，合并提取液。浓缩瓶置于旋转蒸发仪(4.3)上，控制真空度在21.3 kPa16. 3 kPa，于35c水浴中缓慢浓缩至稍少于GB/T 24153-2009 4.5 mL。取下浓缩瓶，于旋涡混匀器(4.5)上充分旋转振荡1min(以便于瓶壁上所粘附物质溶入提取液)，然后将浓缩瓶中样液移入5mL棕色容量瓶中。另取0.5mL甲蹲淋洗浓缩瓶壁，于旋涡混匀器上充分旋转振荡1min后，移入容量瓶合并，用甲障定容至5mL，摇句。5.2 净化将C18固相萃取小柱(3
6、.2)置于固相萃取装置(4.4)上，用5mL甲蹲预淋洗C18/J、柱，弃去流出滚。准确吸取2.0mL样液(见5.1)注入小柱，流出被收集于离心管(4.8)中;待样液液面下降至小柱填料的上层面时，再加入2mL甲薛进行洗脱，收集合并全部流出液于离心管中。然后用缓慢的氮气流吹至2 mL，样液摇匀后装入棕色进样小瓶，密封冷藏保存待测。5. 3 测定5.3. 1 气相色谱质谱测定条件由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。下面给出的操作参数已被证明是可行的，仅作为测定时的参考za) 毛细管色谱柱:DB-5MS30 mXO. 25 mmXO. 25m，或相当者;8 C /min _
7、._,. ., 15 C/ b) 柱温:38.C (4 min)-一一一83C (4 r.J.in)-=一一一一300C (6 min); c) 进祥口温度:260C; d) 质谱接口温度:280C; e) 载气:氯气(纯度注99.999%)，流主:1. 0 mL/min; f) 电离方式:EI;g) 电离能量:70eV; h) 质量扫描范围:35amu-260 amu; i) 进样方式:不分流进样;j) 进样量:1L.5.3.2 气相色谱质谱分析定性及定量分别取1L标准工作溶液(3.的与样液(见5.2)注入色谱仪进行副定。如果样液与标准工作禧液的总离子流图中，在相同保留时间有色谱峰出现，通过
8、比较律品与标准品的特征离子进行定性，用选择离子监测方式进行外标法定量。根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体现参插进梓测定，标准工作溶液和梓液中每种N-亚硝基腊的响应值均应在仪器检测的线性范围内。6 2 注1:如果样液的检凶响应值超出仪器检词的线性范围，可适当草草草手后日定。注2:在上述分析条件下，12种N-亚硝基胶标准品的气相色谱-质话总离子流图参见附录B.结果计算样品中每种N-亚硝基腊的含量，由式(1)计算:式中zX一AXCiXV-A咀XmXi一一试样中N-亚硝基胶i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A一一样被中N-亚硝基胶i的峰面积;A且
9、一一标准工作液中忡亚硝基胶i的峰面积;Ci一一标准工作液中N-亚硝基股i的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一样液(见5.1)的定容体积，单位为毫升(mL);m一一一-样液(见5.1)代表的试样质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后一位。当结果超过100mg/同时，表示到个位。. ( 1 ) 7 测定低限本方法的测定低限为0.5mg/kgo 8 试验报告试验报告至少应给出以下内容za) 本标准编号;b) 样品描述;c) 试验结果;d) 偏离本标准的差异;的试验日期。GB/T 24153一20093 G/T 24153-2009 附录A(规范性附录)12种N-亚硝基肢名称及其标准晶
10、的GC/MS选择定量离子表A.1序N-亚硝基胶名称英文名称化学文摘编号化学分子式定量离子/号(CAS No.) a口lU1 N-亚硝基二甲基胶N-nitroso dimethylamine 62-75-9 C, H6 N,O 74 2 N-亚硝基甲基乙基胶N-nitroso methyl-ethylamine 10595-95-6 C3 H.N2 0 88 3 N-亚硝基二乙基胶N-nitroso diethylamine 55-18-5 C.HlON20 102 4 N-亚硝基毗咯烧N-nitroso pyrrolidine 930-55-2 C.H.N2 0 100 5 N-亚硝基-N-甲
11、基苯胶N-nitroso-N-methylaniline 614-00-6 c. H.N2 0 106 6 N-亚硝基吗琳N-nitroso morpholine 59-89-2 c H.N2 0, 56 7 N-亚硝基二丙圣贤N-nitroso dipropylamine 621-64-7 C6 H14N2 0 70 8 N-亚硝基派亮N-nitroso piperidine 100-75-4 Cs HlO N,O 114 9 N亚硝基-N幅L运宝按N-ni troso-N-ethylaniline 612-64-6 C.H10N2 0 106 10 N-亚硝基二了圣友N-nitroso d
12、ibutylamine 924-16-32 C8H18N,O 84 11 N-亚硝基二宏圣狡N-nitroso-diphenylamine 86-30-6 C1,H lO N,O 169 12 N-亚砖基二书，接N-nitroso dibenzylamine 5336-53-8 C14 H14 N2 0 91 二一一一-一一-一一一二二4 G/T 24153-2009 附录(资科性附录)N-亚硝基腊梅准晶的GC/MS总离子流图B 12 11 10 9 8 7 3 500 000 450 000 100 000 50 000 400 000 350 000 300 000 250 000 200
13、 000 150 000 ozs-uEdA。tR/min 25 20 15 10 5 1一N-亚硝基二甲圣泼2-N亚硝基甲基乙基族3一-N-亚硝基二乙基黯4一-N亚硝基毗咯;皖5一-N-亚硝基-N-甲基苯跤6-N-亚硝基吗琳7-N-亚硝基二丙基胶8一-N-亚硝基睬咙9一-N-亚硝基-N-乙基苯胶10一-N亚硝基二丁基胶ll-N-亚硝基二苯基胶12-N-亚硝基二节胶5 N-.!)E硝基股挥准晶的GC/MS总离子流固回lEl.1 CON-SFaH阁。华人民共和国家标准橡胶及弹性体材料N-亚硝基朦的制定GB/T 24153-2009 国白* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张o.75 字数10千字2009年9月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2009年9月第一版* 定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38660 GB/T 24153-2009 打印日期:2009年9月27日F002
