1、Ics 7108090G 18 a雪中华人民共和国国家标准GBT 26012008代替GBT 2601-1981、GBT 2604-1981酚类产品组成的气相色谱测定方法2008-05-13发布The chromatographic method fordetermination of content of hydroxybenzene2008-1 1-01实施宰瞀徽鬻獬警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会强1”刖 置GBT 26012008本标准是在GBT 2601-1981酚类产品组成的气相色谱测定方法、GBT 2604-1981邻甲酚组成的气相色谱测定方法基础上进行修订的，并将其整合为一
2、个标准。本标准代替GBT 2601-1981、GBT 26041981。本标准与GBT 2601-1981、GBT 2604-1981相比主要变化如下：增加了前言、规范性引用文件等；增加了原理和试样采取的要求；用毛细管色谱柱代替填充柱，并对测定方法进行了修订；对试验的精密度进行了修订。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准主要起草单位：鞍钢股份有限公司、上海宝钢化工有限公司梅山分公司、冶金工业信息标准研究院。本标准主要起草人：陶兰芬、陆辉、程亚平、关永毅、郑晓雷、赵明、李知良、蔡国霞、苏鸿、罗红妍、孙伟。本标准所代替标准的历次发布情况为：GBT 2601198
3、1；GBT 26041981I酚类产品组成的气相色谱测定方法GBT 260120081范围本标准规定了酚类产品组成测定的原理、试剂和材料、仪器、试样采取、试验步骤、结果计算、报告和精密度。本标准适用于焦化产品中酚类产品组成的测定。方法一适用于焦化产品中的焦化苯酚、工业酚、邻甲酚等组成的测定；方法二适用于焦化产品中的工业甲酚、间对甲酚、工业二甲酚等组成的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用
4、文件，其最新版本适用于本标准。GBT 1999焦化产品轻油类取样方法3原理用毛细管色谱柱将酚类产品中各组分分离，通过校正面积归化法定量测定酚类产品中各组分的含量。以质量分数表示。4试剂和材料41丙酮或无水乙醇：分析纯。42苯酚：色谱纯。43邻甲酚：色谱纯。44间甲酚：色谱纯。45对甲酚：色谱纯。46 2，6-二甲酚：色谱纯。47 2，3一二甲酚：色谱纯。48 2，4-二甲酚：色谱纯。49 2，5-二甲酚：色谱纯。410 3，4-二甲酚：色谱纯。411 3，5-二甲酚：色谱纯。412 2，4，5-三甲酚：色谱纯。413间乙基酚：色谱纯。414对乙基酚：色谱纯。415氢气：用作载气时，纯度大于99
5、99；用作燃气时，纯度大于999。416氮气：纯度大于9999。417氦气：纯度大于9999。418净化空气。5仪器51气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，FID检测限510-10 gS(苯或正十六烷)。GBT 2601200852色谱工作站或色谱数据处理器。53色谱柱：方法一用OV一17熔融石英毛细管色谱柱，30 mX053 mm10 pm。方法二用XE-60熔融石英毛细管色谱柱，50 mX025 mmX02 pm；RTDIIDP熔融石英毛细管色谱柱，30 mX025 mmX 02 p“；CP-Creso|毛细管色谱柱，50 m025 mmX 02 pm。以RT-DIIDP熔融石英毛细管色谱
6、柱作为方法二仲裁柱。54微量进样器：5 pL或10 pL。55分析天平：感量01 mg。6试样采取试样采取按GBT 1999规定进行。7试验步骤71方法一711校正因子的测定7111标样的配制a)焦化苯酚、工业酚标样的配制：准确称取3份5份各为20 g的苯酚试剂，再分别准确称人不同质量的邻甲酚等杂质，保证标样中杂质含量涵盖焦化苯酚和工业酚产品中杂质含量的波动范围，称量时称准至0000 1 g。b)邻甲酚标样的配制：准确称取5份各为20 g的邻甲酚试剂，再分别准确称人不同质量的苯酚、间对甲酚(间甲酚和对甲酚按2：1质量比混合)和2，6-二甲酚，(称准至0000 1 g)，保证标样中杂质含量涵盖邻
7、甲酚产品中杂质含量的波动范围。标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算，将标样充分混匀后备用。7112标样的色谱分析按713中的规定调整好色谱仪，以丙酮或无水乙醇为溶剂，对标样进行适当的稀释，使进样量为005 pLo3 pL时标样中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内。每个标样平行测定3次5次，通过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积。712校正因子的计算和确定焦化苯酚和工业酚以苯酚峰为参比峰，邻甲酚以邻甲酚峰为参比峰，计算各组分相对于参比峰的校正因子。按公式(1)计算各组分i相对于参比峰r的质量校正因子。f：Ar Xml一mirar“A。m， A；A，式中：一一i组分的质量校
8、正因子；A， 参比峰r的峰面积，pVs；m，一参比峰r的质量，g；A， i组分的峰面积，pVs；m。 i组分的质量，g。当色谱条件改变后，应重新测定校正因子，以保证定量的准确度。713操作条件的调节表l中所列为典型的操作条件，允许根据实际情况作适当调节，但需符合下列要求：1) 对焦化苯酚和工业酚：苯酚和邻甲酚的相对分离度R25；2)对邻甲酚：间对甲酚和邻甲酚的相对分离度R25；3)进样量和仪器的灵敏度应控制在苯酚、邻甲酚、间对甲酚和2，6-二甲酚的线性响应范围内。2表1 典型色谱操作条件(OV=17柱)GBT 26012008项 目 指 标 项 目 指 标色谱柱 30 m053 mrn10“m
9、 空气流量 300 mLmin检测器 FID 尾吹流量 30 ITILrain柱箱温度 120 衰减 12进样器温度 260 最小峰面积 200“Vs检测器温度 250 斜率 20高纯载气 N2 半峰宽 5载气线速度 26 cms 锁定时间 40min氢气流量 30 raLmin 进样量 02 p-L在上述规定的典型色谱操作条件下，焦化苯酚产品、工业酚产品和邻甲酚产品在OV-17柱上的典型色谱图如图1、图2、图3所示，各组分在OV-17柱上的相对保留值见表2、表3、表4。么 2L 八图1 焦化苯酚产品在OV-17柱上的典型色谱图图2工业酚产品在OV=17柱上的典型色谱图3GBT 2601200
10、8图3邻甲酚产品在OV-17柱上的典型色谱图表2焦化苯酚产品各组分的相对保留值序 号 组分名称 相对保留值O 溶剂峰(丙酮或无水乙醇) o771 苯酚 1oo2 邻甲酚 136表3工业酚产品各组分的相对保留值序 号 组分名称 相对保留值。 溶剂峰(丙酮或无水乙醇) O931 苯酚 1oo2 邻甲酚 1343 间对甲酚 1474 2，6-二甲酚 1745 2，4-二甲酚+2，5-二甲酚 203表4邻甲酚产品各组分的相对保留值序 号 组分名称 相对保留值1 溶剂峰(丙酮或元水乙醇) o282 苯酚 o733 苯胺、甲基吡啶 0854 邻甲酚 1oo5 间对甲酚 1106 2，6-二甲酚 13071
11、4样品的测定按713中的要求调整好色谱仪，以丙酮或无水乙醇为溶剂，对样品进行适当的稀释，使进样量为005,uL03 pL时样品中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内，通过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积。每个样品平行测定两次，取两次测定的平均值作为测定结果报出。4GBT 2601200872方法二721校正因子的测定7211标样的配制a)按工业甲酚(或问对甲酚)中各主要组分含量变化的比例范围准确称取3份5份各为3 g的混合酚标样(称准至0000 1 g)，使各组分含量范围涵盖工业甲酚(或间对甲酚)产品中各主要组分的波动范围，标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算，将标样混
12、匀后备用。b)按工业二甲酚中各主要组分含量变化的比例范围准确称取3份5份各为3 g的混合酚标样，(称准至0000 i g)，使各组分含量范围涵盖工业二甲酚产品中各主要组分的渡动范围，标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算，将标样混匀后备用。7212标样的色谱分析按规定调整好色谱仪，以丙酮或无水乙醇为溶剂，对标样进行适当稀释，使进样量为005 pL03 pL时标样中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内。每个标样平行测定3次5次，通过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积。722校正因子的计算和确定7221 选择工业甲酚(或问对甲酚)、工业二甲酚中一种主要组分峰作参比峰，计算各组分
13、相对于参比峰的校正因子。按公式(1)计算各组分i相对于参比峰r的质量校正因子。7222当色谱条件改变后，应重新测定校正因子以保证定量的准确度。723操作条件的调节表5中所列为典型的操作条件，允许根据实际情况作适当调节，但需符合下列要求：1) 问甲酚与对甲酚的相对分离度R15；2) 2，4-甲酚与2，5-二甲酚的相对分离度R13；3) 3，5-甲酚与对乙基酚的相对分离度R13；4)进样量和仪器的灵敏度应控制在问甲酚、对甲酚、2，4-二甲酚、2，5-二甲酚、3，5-二甲酚等组分的线性范围内。在上述条件下，工业甲酚(或间对甲酚)在XE一60柱、RT-DIIDP柱和CP-Cresol柱上的典型色谱图如
14、图4、图5、图6所示。表5典型色谱操作条件项 目 指 标色谱柱 XE一60 RTDIIDP CPCresoi固定液 25氰乙基甲基聚硅氧烷 二异葵基邻苯二甲酸酯柱长m 50 30 50柱内径mm O25 025 O25膜厚“m 02 02 02检铡器 FID FID FID柱初温 80 120 120保持时间rain 5 45 45一阶升温速率(rain) 35柱中温 150保持时间rain 15二阶升温速率(min) 10柱终温 180保持时间min 4GBT 26012008表5(续)项 目 指 标色谱柱 XE一60 RTDI)P Cp-Cresol气化室温度 260 260 260检测器
15、温度 250 250 250高纯载气 N2 He或HzN2 He或H：N：载气线速度(cms) 22 40802030 40802030分流比 90：1200：1 90：1200：1 90：1200：1最小峰面积(pVs) 100 100 100斜率 20 20 20半峰宽 5 5 5锁定时间rain 4 15 152 f融。20、 l J f 912 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34图4工业甲酚(或间对甲酚)产品在xE_60柱上的典型色谱图16182 1017岫山。 l 罂际烈 餮 誉州图5工业甲酚(或间对甲酚)产品在RT-DIIDP柱上的典型色谱图mv 13
16、 1618 1920 22GBT 260 12008图6工业甲酚(或间对甲酚)产品在CP-Cresol柱上的典型色谱图表6为工业甲酚(或间对甲酚)产品在不同色谱柱上的出峰顺序。工业二甲酚产品在XE-60柱、RT-DIIDP柱和CP-Cresol柱上的典型色谱图如图7、图8、图9所示。表7为工业二甲酚产品在不同色谱柱上的出峰顺序。724样品的测定按723的要求调整好色谱仪，以丙酮或无水乙醇为溶剂，对样品进行适当的稀释，使进样量为o05 pLo3 pL时样品中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内。通过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积。每个样品平行测定两次，取两次测定的平均值作为测定
17、结果报出。表6工业甲酚(或间对甲酚)产品在不同色谱柱上的出峰顺序峰 号组分名称XE-60柱 RT_DIIDP柱 cBCresol柱2，6-二甲酚 7 14 18苯酚 8 11 13邻甲酚 9 13 162，4，5-三甲酚 10 20 24对甲酚 11 15 19间甲酚 1Z 16 20邻乙基酚 13 17 21z，4一二甲酚 14 18 222，5一二甲酚 15 19 232，3二甲酚 16 2l 253，5=甲酚 17 24 28对乙基酚 18 22 26间乙基酚 19 23 273，4-二甲酚 20 25 297GBT 260120088la 1， H规l 7琵3018 护 蘸k銎1l叠2
18、 刘81o心, ：一4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40图7工业二甲酚产品在XE-60柱上的典型色谱图 、X 2弘223蛩2。誓挈笑1L i bLI- “Jujr4Jrnr。“。一 。 一jk一_mIn图8工业二甲酚产品在RT-DIIDP柱上的典型色谱图图9工业二甲酚产品在CP-Cresol柱上的典型色谱图表7工业二甲酚产品在不同色谱柱上的出峰顺序GBT 26012008峰 号组分名称XI=60柱 RT_DIIDP柱 CP_Cresol柱2一甲基吡啶 1 1 13一甲基吡啶 2 2 2未知峰 34一甲基吡啶 4 3 3未知峰
19、 5未知峰 62，6-二甲酚 7 9 8苯酚 8 6 6邻甲酚 9 7 72，4，5-三甲酚 10 15 14对甲酚 11 10 9间甲酚 12 11 10邻乙基酚 13 12 112，4-二甲酚 14 13 122，5-二甲酚 15 14 1323，6三甲酚 1 62，3-二甲酚 17 16 16未知峰 183，5-二甲酚 19 19 19对乙基酚 20 17 17问乙基酚 21 18 182一甲基，4一乙基苯酚 22 21 222一甲基，5一乙基苯酚 23 22 233，4-二甲酚 24 20 202，4，5三甲酚 25 26 27对异丙基苯酚 26 23 242，3，5-三甲酚 27 2
20、7 28问异丙基苯酚 28 24 252甲基，3乙基苯酚 29 25 265甲基，3一乙基苯酚 30 28 304一丙基苯酚 313，4，5-三甲酚 329GBT 260120088结果计算按公式(2)计算酚类产品中各组分的质量分数(x，)。 x：一-生巫100(A。】一1式中：x。i组分的质量分数，；Ati组分的峰面积，pVs；，ti组分的质量校正因子；n试样中所检出组分总数。参比峰和未知杂质峰以及其他低含量组分的校正因子按1oo计算。9结果报告每个组分的测定结果报告到001。10精密度同一化验室重复试验结果不得超过表8和表9中规定的允许值。表8测试方法的重复性(方法一)同一化验室组分名称焦化苯酚 工业酚 邻甲酚邻甲酚 o05 o20 o20苯酚 010 o，30 o052，6-二甲酚 o05间对甲酚 o10表9测试方法的重复性(方法二)同一化验室组分名称工业二甲酚 工业甲酚(或问对甲酚)2，6-二甲酚 020苯酚 030 050邻甲酚 030 O50对甲酚 080 080问甲酚 080 0802，4-二甲酚 080 0502，5-二甲酚 050 0502，3-二甲酚 0503，5-二甲酚 080对乙基酚 050间乙基酚 0503，4-二甲酚 05010
