1、中华人民共和国国家标准锢化学分析方法惰气熔融库仑滴定法测定氧量Methods for chemical analysis of m。lybdenumThe inert gas fusion coulometrlc ti tratlo 皿伽。dfor the determination of oxygen content 本标准适用于锢中氧量的测定，测定范围s0.0005-0.80%。本标准遵守GB1467-78 （冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定比1 方法提要UDC髓.21”.2745捕.21GB付25.25-84在氢载气流中，将试样置于一个己经高温脱气的石墨t甘辆中，：让低电压大电流
2、通过地摘，产生高温使试样熔化，氧和磺作用产生一氧化碳，由载气流带人600氧化铜转化炉转化为co，然后又带人吸收电解杯中，被pH9.5左右的高氯酸银溶液吸收，产生的氢离子使溶液的pH值降低。通以电量定的脉冲电流进行电解，使溶液的pH值恢复到原来的数值。根据电解时消耗的脉冲电量，计算试样申氧量。在情气熔融过程中，试样中氢、宽热分解产生氢和氮，官们不干扰二氧化碳的库仑滴定。2试剂与材料z.1氧化铜s丝状，填人氧化铜转化炉石英管内。z.z氧气净化用材料和试剂：分子筛（变色h氢氧化饵，五氧化二曲曲。Z.3碳酸顿s胁来，填人阳极池的底郁。Z.4阴恤池溶液2称取IOOg结晶高氯酸顿和60ml异丙静，溶f20
3、00ml7k中，贮于磨口瓶内备用。Z.5阳搬池溶液2称取5g结晶高氯酸钮，溶于soomt1k中，贮于磨U瓶内备用。2.1参考电慑池溶液z称取5巴结晶高氯酸佩和3g氯it钩，熔于lOOml？）（中并滴br5%硝酸银熔被数摘，贮于磨口瓶内备用2. 7高氨酸洗液（5 %），用于清洗阴恒池。z.a石墨柑桐s如图1所示，可用光谱纯毛墨电极丰制而戚。z.，锡锚2厚度不大于0.05mm，氧量小f50ppm。z.10氢气纯度99.99%以上，4分小于5ppm,2. 11 玻璃毛2填完在除尘器内。z. 12已知含氧量的锢试样。画意标准局1984-04-12发布1985 03一们实施259 GB 4325.25-
4、U 图1石墨t甘桐事仪器与设备8.1脉冲加热库仑定氧仪s气路由载气盈英净化系统、脉冲加热炉、氧化铜转化炉、库仑分析仪等部分组成，气路梳理如图2所示。图2气路流程示意图1 氧气施，z一谓压阔3置色骨子筛曹4一！（氧化饵营，5（川、52J、5(3）一五氧化工确营，6压力茬，7（）人7(2人7(3人7(4 ）针罪阀，8(1J, 人8(3J, BU J分别为脱气晴量计、叶昕据量叶、草屏搞量lt、高氧扭量计，以1J, 9( 2 J,9( 3人914）一电磁阔10一脚冲炉，过幢器，12氧化铜辑比如，13分梳间，14分摊军s15 咂收电解杯由针形阀7（川、流量计8(1 ）、五氧化二稿管5(2人电磁阀911）
5、、电磁阀92人脉冲炉1D、电磁阀9(3）、放空等构成“清洗”气路流程，在打开脉冲妒或进行石墨附柄的脱气时，它提供ZI/min 的氯气冲洗脉冲炉，由钟形阀7(2 ）、五氧化二磷营5(3）、电磁阙9(2 ）、脉冲炉10、电碰阀9(3 ）、过滤器II、氧化铜转化炉12、流量计812人四通阀14、电磁阀9(4 ）、吸收电解杯16、放空等构成“分析”气略流醒，由针彤阀7(3 ）、流量计8(3 ）、吸收电解杯（顶部）、放空耳构成“氢屏”气路流程，保护吸收坡不与大气接触。26。GB 4325. 25-84 脉冲炉加热功率应不小于!OKW.，在不另加助熔剂下，加热温度应能使锢试样熔化良好。氧化铜转化炉如图3所
6、示，加热至600时能定量地将氧气流中的一氧化碳转化为二氧化碳。羁气人口载气出口外壳国3氧化铜转化炉库仑滴定电路如示意图4。飞f二了图4库仑滴定电路示意图1一阴恒地包括搅伴器、玻璃电极、铀电极阴极门，2阳怪池铅电极阳极门，3一参考电极地（银氯化银电极l14-pH电极，5一控制电路，6一脉冲频率控制电路，7一壳放电电路，8一记数显示电路，一恒梳源261 GB 4325. 25-84 电解脉冲电流是由充放电电路产生的。电路中的充放电电容器充电J一定电压时，与电解电极接通，电容器上的电量以一个电解脉冲的形式通过吸收液，其电量相当于o.sx10 g氧。3.2台式砂轮m.150mm，配碳化硅砂轮。8.3硬
7、质合金研钵。3.4高压氧气瓶及压力调节阀。4试样4. 1块状试样在碳化硅砂轮机上轻轻磨光其表面，再在干净的硬质合金研钵上锤成直径约Smm,质量为0.5lE的颗粒，经苯或四氯化碳浸泡洗涤，取出后用冷风吹干，称重。试样经处理后应当天分析。4.2粉末试样用预先称量的锡？自或镶？自紧密包裹，再称量试样和锡宿或镰锚的总重，差减得试样的质量。5分析步骤5. 1 测定数量分析时应称取三份试样进行测定，测定值应不大于实验室阔的允许差，取其平均值。5.2试样量按表l称取试样量。氧，%气。，00100.0010 0.010 0.010。0.100.10 0 BO 5.3仪器的准备表1试样量，民2 500 2 00
8、0 2.000 1.000 0. 5000 0.1000 0.1000 0.5000 5.3. 1 打开氢气瓶总阀，调节调压阀使压力表指示为Ikg/cm2左右，调节针形阀7(3 ），使氢屏流量为200ml/ min，置四通分流阀至ll位置，接通电磁阀9(4 ）的电源，使其处于放空状态，并调节针形阀7(2 ），分析气流先以400ml/min，冲洗气路系统约30min。5.3.2氧化铜转化炉升温并恒定在600。接通库仑分析仪的电源，让库仑分析仪稳定工作。5.4仪器的校正5.4.1 调节针形阀7( 2 ），使分析流量降至150ml/min。关闭电磁阀9(4 ）电源，使分析气流进入吸收杯，测定气流的本
9、底空白，每分钟为L个电解脉冲计数左右。重复多次对pH电路进行终点定位，使吸收被约为pH9.5，与此同时，调节脉冲电流的计数频率，使每次通人吸收液的脉冲电流为1个或2个。5.4.2用恒电流源对库仑滴定的电解脉冲电流进行电量校正，使从恒电流源反向通人吸收杯l库仑的电量，再正向电解时显示出的脉冲电流的计数在166170之间，则每个脉冲计数的电量相当于o.sx10 g氧。5.4.3与试样相同的分析条件和步骤测定已知含氧量的细样品，分析结果应在允许差之内。5.5石墨增塌的脱气和空白试验5. 5. 1 使氧气流从分析流程转为脱气流程，打开脉冲加热炉下电极，放入一只石墨t甘塌，关闭炉子，调节脉冲加热负街至比
10、分析试样的加热电压高0.20.5V，高温1.Jll热脱气45s，停10s后，又重复262 GB “ 25. 25-84 加热脱气45s，以除去石墨t甘树和电极表面的气体。5;5,2石墨地塌脱气后，在与试样相同的分析步骤和分析条件，测定石墨t甘揭或锡宿的空白值，并重复测定二次，取其丰均值。一艇石墨士甘屑的空白值不应阁过IO个脉冲汁数，波动不应届过3个计数。5. 8试样的测定5.8. 1石墨地塌经高温脱气并测定空白僵后，使氧气流为脱气流程，在选择的试样加热条件下，再次加热15s，停止加热约5s后，迅速将试样加入柑锅中。5.8. 2立即转换气路为分析流程，调节加热负荷，粉样加热电压不低于5.0V，加
11、热电流在650A以上加热24s，块状试样加热电压不低于s.sv，加热电流在750A以上，加热24s，试样熔化良好，这时加热电流会略有上升，不必调动加热负荷。s.&. a试样加热结束时，开始计算吸收电解时间，被测气体由载气带出，经氧化铜转化炉，进入吸收杯，库仓分析仪进行电解井自动进行电解脉冲电流的计数。吸收电解3min，系统恢复到原来的事底空白，读取数码管显示的脉冲电流的计数。5.8. 4块状试样一个石墨细塌分析一个样品。粉状试样在同一石墨地塌中，按5.6.1至5.6.辙进行，可连续测定4个试样。S分析结果的计算按下式计算氧的百分含量g(A-Blx0.5XlO 6 0(%)= m XJOO 式中
12、gA一分析试样时所得到电解脉冲电流的计数，B一一分析石墨地柄或锡福空白时所得电解脉冲电流的平均计数，m一一试样量，g,0,5X 10一L一每牛脉冲电流相当于氧的质量，E。T允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。氧量0.0005 0.0010 0.0010 0.0040 0.0040-0.0lOO 附加说明z允if量0.0003 0.0006 o.oo四丰标准由中华人民共和国情盘工业部提出。本标准由株洲硬质合金厂负责起草。本标准由株洲硬质合金厂起草。本标准主要起草人王1）：.桂、陈兰英。表Z氧量o.oto0.050 0.050句0.1000 1000 800 克许量0.003 0.006 0.010 自本标准实施之日起，原情金工业部部标准YB896一77细化学分析方法B作废。% 263
