1、中华人民共和国国家标准锢化学分析方法燃烧一库仑滴定法测定碳量Methods for che皿！calanalysis of molybdenum The c。mb嗣tioo-coulometrlctitration method for the determination of carbon content 本标准适用于铝中碳量的测定。测定范围：0.00050.50%。本标准遵守GB1467一78冶金产品化学分析方怯标准的总则及一般规定比1方法提要UDC 889.28548 .273 z“8.26 GB 4325. 27-84 试样中碳在高温氧气流中燃烧生成二氧化碳，导人pH9.5左右的高氯酸
2、锁溶液中，产生的高氯酸使溶液的pH值降低，通以电量一定的脉冲电流进行电解，使溶液的pH值恢复到原来数值。根据电解时消麓的脉冲电流的计数，计算试佯中碳的含量。在燃烧过程中，试样中可能含有少量硫亦氧化生成二氧化硫，经饥酸银除去。2试剂与材料2. I氧化铮s在800高温炉中般烧础，冷却后粉碎，装在姿舟中推入1100管式炉中通氧处理15min，冷却后保存于膺口瓶内备用。2.2碳酸锁z粉末，填人阳极池底部。2.3氧气净化用材料和试lflj：分子筛（变色），氢氧化梆。2.4饥酸银g填充除硫管2.5阴极池溶液，称取lOOg结晶高氯酸顿和60ml异丙醇，溶于2000ml水中，贮于磨口瓶内备用。2.6阳极池溶液
3、g称取lOOg结晶高氯酸锁溶于500ml水中，贮于磨口瓶内备用。岛、2.7参考电极池溶液z称取5g结晶高氯酸顿和3g氯化梢，溶于lOOml水中并滴加5%硝酸银溶液数滴，贮于磨口瓶内备用。2.8高氯酸洗液（5 %）。用于清洗阴极地。2.每啻：22mm x 17 mm x 600mm, 2. 10 瓷舟：88mm，在1200Ciili氧处理lOmin，取出置于干燥器内冷却备用。2. I I 玻璃毛z填充在除尘器内。2. 12 已知含碳量的锢试样。2. 18氧气s纯度大于99%。S仪器与设备3. 1 管式燃烧炉z碳硅棒加热，双瓷管式功率不低于3KW，最高温度可达130（）。3.2气路流程如图1所示。
4、氧气经第一支资管燃烧除去碳质，再经氢氧化铮臂吸收二氧化碳，变色分子筛吸水，然后进入第二支瓷管燃烧试样，碳经燃烧生成二氧化碳，由氧气带走，经除尘智和除硫管，选人库仑分析仪的吸收杯后放空。国家标准局I984 - 04 - I 2发布1985-03-01实施l267 GB 4325. 27-84 10( 3) 图1气路流程示意图1 氧气瓶，2调压阀，3一氢氧化铮管，4贮气瓶“I),5 管式燃烧炉，6一瓷舟，7一氢氧化锦营，8一变色分子筛营，9( 1 ）、9(2人9( 3 ）针形阀，10 ( 1 J, 10 I川、10( 3 ）一流量计，11一二通玻璃活辈，12一除尘器，13除硫营，14一分流阀，15
5、分流泵，16一电磁阀，17吸收电解杯第二支瓷营的进气端连接如图2所示的加样口，以防止在打开瓷管口的密封搬皮塞肘，空气进人引起系统空白值的增高和波动。 I 7 3 5 国2加样口1 撮皮塞，2玻璃加样口I3 氧气进口I4一真空黑蜡，5 冷却在进口，6冷却水出口，7瓷管3.3 自稠调压器z单相。250V,3KW，用以调节炉温。事.4电子稳压器：I KW，用于稳定库仑分析仪的电源电压。3.5库仑分析仪s库仑滴定电路示意图如图3。通人吸收电解杯的脉冲电流是由充放电电路产生的。电路中的充放电电容器充电到一定电压时，与电解电饭接通，电容器上的电量以一个电解脉冲电流的形式通过吸收液，其电量相当于o.sx10
6、气的碳量。268 4试样GB 4325. 27-84 2 3 5 6 图3库仑滴定电路示意图1 、. 9 8 1一阴极池g包指搅拌器、玻璃电极、铀电极阴极）12一阳撞地E铀电极阳极，3 参考电极地，银氯化银电极，4pH电撮，5控制电路，6脉冲频率控制j电路，7充放电电酶，8一记数显示电路，9一恒梳源4. I块状试样于干净的硬质合金研钵中粉碎至4080目。4. 2粉状试样不需处理，但需保存在带磨口塞的玻璃瓶内，密封或保存于干燥器内，防止吸湿吸气。保存时间不扭过3个月。5分析步骤5. I 测定数量分析时称取三份试样进行测定，测定值应在室内允许差之内，取其平均值。6.2试样量按表1称取试样量，平铺子
7、资舟底部，上面覆盖lg氧化铮（2.1)0 表1碳，%0.01 0.01 o.os o.os-0.10 0.10旬0.805.1仪器的准备s.a. 1逐段检查气路各部分的严密性。试样量，g2 000 1.000 0.5000 o. 2500 s.a. 2置四通分流阀于1 1位置，二通玻璃活塞11为通的位置，打开氧气瓶总阀，调节词压阀（医用和针形阀9（川、9（川、9( 3），使氧气总流量为0.8 I/min左右，吸收液上方的保护氧流量为200ml/rnin，供管式燃烧炉的氧气流量为15Oml/ rnin0 &.a.a接通电源，逐渐调高自桐调压器的电压使管式燃烧炉炉温逐渐升至12001250。与此同
8、时接通库仑分析仪的电源，让仪器稳定工作。269 GB 4825. 27-84 5.4仪器的校正5. 1 仪器运转约lh后收集lmin内通过吸收液的电解脉冲电流的tt数，就是气路系统的本底空白。一般应小于1个计数而且是稳定的。5.4.2调节通人吸收液的脉冲电流的计数频率，使之每次出现的是1个或2个脉冲电流。重复多次对pH电路的滴定终点进行校正，使吸收液为pH9.5左右。5.4.3用恒电流装置，对库仑滴定的电解脉冲电流进行电量校正，使从恒流仪通入吸收杯1库仑的电量，电解时显示出的脉冲电流的计数在124128之间，则每个脉冲电流的电量相当于o.sx10-g碳。5.4.4与试样分析相同的步骤测定已知含
9、碳量的锢试样，分析结果应在允许差以内。5.5空白试验随同试样，连续分别测定3个瓷舟和lg氧化铸的空白值，取其平均值作为分析的空白值，该值应小于20个计数，波动不超过3个计数。5:6测定5.6. 1 关闭二通玻璃活塞11，打开加样口的橡皮塞，将装高试样的瓷舟置于瓷营的口部，用专用的镶馅合金细棒迅速将瓷舟推至瓷管的高温区，立即塞紧橡皮塞。5.6.2待流量计10( 3 ）的浮子恢复到原来位置（约l2mi时，试样在氧气流中氧化燃烧完全，碳生成二氧化碳，打开二通玻璃活塞11，按秒表计算吸收时间并开始脉冲电流的计数。5.6.3燃烧反应产生的气体由氧气流带走，经除尘、除硫后进入吸收电解杯，进行库仑滴定，3m
10、in后系统恢复到原来的本底空白值，吸收电解完毕，读取数码管显示的脉冲电流的计数。6分析结果的计算按下式计算碳的百分含量2C% (A- Bl 0.5XJQ 6 10。” 式中，A一分析试样时所得电解脉冲电流的计数sB一分析资舟和氧化铮空白值时所得电解脉冲电流的半均计数，m一一试样量，臣。o.sx10一一每个脉冲电流相当于碳的质量，gor允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2% 碳量允许差碳量允许差0 0005 o 0010 0.0003 0.015- 0.040 o. 002 日，0010IJ.0030 0.0005 0.0400.100 0. 005 0,0030 . 0.0090 0.0007 0.100 0 500 o. 010 0.009 .0.015 o. 001 270 GB 4825.盯84附加说明z本标准由中华人民共和国冶金工业部提出。本标准由株洲硬质合金厂负责起草。本标准由株洲硬质合金厂起草。本标准主要起草人王水法、何克宏。自本标准实施之日起，原冶金工业部部标准YB896-77 （铝化学分析方法B作废。271
