1、中华人民共和国国家标准GB 6817-92 对硝基氯苯代替GB6817- 86 p-Chloronitrobenzene 1 主题内容与适用范围本标准规定了对硝基氯苯的技术条件、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存等要求。本标准适用于氯苯经硝化、分离制得的对硝基氯苯。对硝基氯苯主要用于染料、农药和医药工业中。分子式:CsH4CIN02Cl 结构式，0N02 相对分子质量:157. 56(按1989年国际相对原子质量)2 51用标准GB 190 危险货物包装标志GB/T 2385 染料中间体结晶点测定通用方法GB 9722化学拭剂气相色谱法通则GB/T 13753 染料中间体水分测定通用
2、方法卡尔费休法及卡尔费休改良法3 技术要求对硝基氯苯应符合表1要求:项自(1) 外观(2) 干品结晶点，C、.;:(3) 对硝基氯苯含量，%、.;:(4) 间硝基氯苯、邻硝基氯苯总量，%主豆(5) 低沸物含量，%主豆(6) 水分，%三三(7) 二硝基氯苯含量，% 4 试验方法生上.lt里国京技术监督局1992-11-05批准表1优等品浅黄色熔铸体82.4 98.8 1. 1 0.1 0.1 0.05 指标一等品合格品浅黄色至黄色熔铸体82.0 81.5 98.0 98.0 1.5 2.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.10 O. 10 L一1993-10-01实施GB 6817-92 用
3、目视法测定。4.2 干品结晶点的测定取约50g对硝基氯苯及10g 5A分子筛于125mL的广口瓶中，盖紧瓶塞，置于100C烘箱中使试样全部熔化(熔化过程中摇动试样瓶数次).然后按GB/T2385的规定进行结晶点的测定。4.3 对硝基氯苯、间硝基氯苯、邻硝基氯苯及低沸物含量的气相色谱法测定4.3.1 仪器-4.3. ,. 1 气相色谱仪:仪器灵敏度及稳定性应符合GB9722的规定。检测器z氢火焰离子化检测器;记录仪z满标量程10mV、响应时间1s。4.3.1.2 进样器:1L微量注射器。4.3. ,. 3 色谱柱z内径34mm、长度2m的螺旋形或U形不锈钢柱。载体:6201色谱担体.180250
4、m(6080目h固定液:聚己二酸乙二醇醋(PEGA).最高使用温度150OC.溶剂为三氯甲烧p涂渍度:3%。4. 3. 2 色谱柱的制备及老化4. 3. 2. 1 固定液的涂渍称取0.36g PEGA于250mL烧杯中，加入40mL三氯甲烧溶解，将12g干燥的6201担体缓慢倾入，使其完全浸润，置烧杯于干燥器中，在真空度为4.OX 104 Pa下保持约5min.取出置通风橱内适当时间，再在红外灯下经常转动、拍打烧杯使溶剂挥发至干，然后移至约1000C烘箱干燥约30min备用。4.3.2.2 色谱柱的填充将色谱柱接检测器一端塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接一漏斗在真空度8.OX 104 Pa下缓慢
5、倾入固定相，并经常轻轻拍打色谱柱、直至固定相不再抽入为止(装柱量约9g)。取下色谱柱塞上玻璃棉备老化。4.3.2.3 色谱柱老化将填充好的色谱柱装入色谱仪恒温箱中，保持每分钟510mL的流量通入氮气，在1420C下老化8 h.老化时色谱柱应和检测器断开。4.3.3 色谱仪操作条件根据不同的仪器及本实验要求，选择最佳色谱操作条件。以SP2305全型气相色谱仪为例、色谱操作条件如下:柱温:135土2oC; 检测室温度:200 220 oC; 汽化室温度:250280oC; 载气(氮气)流量:tO30 mL/min(7. 8 X 1041. 1 X 105 Pa); 燃烧气(氢气)流量:3035mL
6、/min; 助燃气(空气)流量:400450 mL/min; 放大器灵敏度:高阻3;衰减:1/4(主峰1/128);进样量:0.4L;试样放度:50g/Li 记是仪纸速:300mm/h; 定量方法:归一峰高法。4.3.4 分辨率:R邻对二三1.7。4.3.5 校准混合溶液的配制及相对校正因子的测定4.3.5.1 校准混合溶液的配制4.3.5.1.1 试剂a. 氯苯，化学纯pb. 对二氯苯t化学纯pc. 硝基苯(HG3-963):化学纯pd. 间硝基氯苯:化学纯;e. 邻硝基氯苯:化学纯FGB 6817_:_92 f. 对硝基氯苯z纯品在乙醇中重结晶，直至在本实验条件下无杂质检出hg. 三氯甲烧
7、(GB682)。4.3.5.1.2 单一校准溶液的配制按表2要求分别称取各种试剂(对硝基氯苯精确至0.002g，其余精确至0.0002g)，用三氯甲烧溶解稀释至一定体积，配制成一系列单一校准溶液。表2单一校准溶液的配制YT: A液B液C液D液E液F液试剂名称氯苯对一氯苯硝基苯问硝基氯苯邻硝基氯苯对硝基氯苯试剂质量0.050 0.050 o. 120 0.220 0.220 7.00 g 溶液体积25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 50.0 mL 4. 3- 5.1.3 校准混合溶液的配制在编号的10mL容量瓶中，分别将上述单一校准榕液按表3条件濡合，配制得校准混合溶液。表3校准混
8、合潜液的配制单加圳一人气a校蝇飞准一飞格飞校飞被4准、雪、种飞准附类棍液飞，合m榕、飞液飞编、号1 2 3 4 A液0.40 O. 30 0.20 0.10 B液0.40 O. 30 0.20 O. 10 C液0.40 0.30 0.20 O. 10 D液0.70 0.50 0.30 0.20 E液0.70 0.50 O. 30 0.20 F液4.75 4.80 4.85 4.90 加三氯甲烧稀释后总体积10.0 10.0 10.0 10.0 4.3.5.2 相对校正因子测定启动色谱仪，待仪器各项操作条件稳定后，分别吸取0.4L14号校准混合溶液进样。在邻硝基氯苯出峰完毕后，准确测量各组分峰高
9、。各组分相对校正因子按式(1)计算:GB 6817-92 fFgm品=一一_:_:_e( 1 ) mp h j 式中:fj-组分i的相对校正因子;m雷一一组分i的质量，g;mp一一-对硝基氯苯的质量，g;hj一一组分i的峰高，mm;hp一一对硝基氯苯的峰高，mm。述:各组如相对校正因子每30天逝行复校。4. 3. 6 测定步骤称取0.5g对硝基氯苯试样于10mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，摇匀。启动色谱仪，待仪器各项操作条件稳定后，吸取0.4L对硝基氯苯试样溶液进样。在邻硝基氯苯出峰完毕后，准确测量各组分峰高(见色谱图)。各组分质量百分数按式(2)计算:ri h; f w一x (10
10、0 - w) - !.(rj hj fj) 式中:Wi一一-组分i的质量百分数，%;rj一一-组分i的信号衰减倍数;hj一一组分i的峰高.mm;fj-组分z的相对校正因子;w-由4.4项测得的水分质量百分数，%。. ( 2 ) 以两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。其中氯苯、对二氯苯、硝基苯两次平行测定结果之差应不大于0.02%;间硝基氯苯、邻硝基氯苯应不大于0.05%;对硝基氯苯应不大于0.2%。注z氯苯、二氯苯、硝基苯含量总和以低沸物表示。GB 6817-92 nHHHHHHU 1 min 12 111 色谱图1一溶剂;2氯苯;3一对二氯苯;4硝基苯，5间硝基氯苯，6一对硝基氯苯;7
11、邻硝基氯苯4.4 水分的测定接G，B/T13J3的规定进行水分测定。试样量为25g(精确至0.1g)。两次平行测定结果之差不大于0.03%，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。4.5 二硝基氯苯的测定4.5.1 仪器和材料紫外分析仪z波长254nm; 层析缸z直径120mm、高300mm; 平板玻璃:250mmX100 mm; 微量注射器:10L; 涂布器:自制或市售。4.5.2 试剂4.5.2.1 石油醋(HG3-1003):沸程6090C; GB 6817-92 4.5.2.2 乙酸乙醋(HG3-1216); 4.5.2.3 对硝基氯苯z纯品(在乙醇中重结晶34次，经本实验条件检验不含
12、2.4-二硝基氯苯); 4.5.2.4 2，4-二硝基氯苯;4.5.2.5 硅胶GF254:化学纯，薄层层析用。4.5.3 硅胶板的制备称取12g硅胶(4.5.2.5)于研钵中，加32mL水，研匀后用涂布器均匀涂布在5块干燥清洁的玻璃板上，涂布厚度为0.3mm.在室温下阴干后放置于110C烘箱中活化1h左右，取出后置于装有变色硅胶的干燥器中，备用。4.5.4 展开剂石油醋(4.5.2.1)+乙酸乙醋(4.5. 2. 2)=15+l(V1+V2)。4.5.5 标样的配制4.5.5.1 准确称取0.2500g 2，4-二硝基氯苯(4.5.2.4)于50mL容量瓶中，用乙酸乙醋(4.5.2.2)溶解
13、并稀释至刻度。4.5: 5. 2 分别称取5.) g对硝基氯苯(4.5.2.3)于两个50mL容量瓶中，用1mL吸量管各加入0.5 mL及1mL 2，4-二硝基氯苯溶液(4.5.5.1).用乙酸乙醋溶解并稀释至刻度，得到2.4-二硝基氯苯含量分别为0.05%及0.1%的标样溶破。4.5.6 测定步骤称取1.0g对硝基氯苯试样于10mL容量瓶中，用乙酸乙醋溶解并稀释至刻度。取硅胶板(4.5.3)一块，在距下端2cm处用微量注射器分别点上标样溶液(4.5.5.2)及试样溶液4L.待溶剂挥发干后放入预先盛有160mL展开剂(4.5.4)的层析缸中，用上升法展开。溶剂前沿距离原点约10cm时，取出层析
14、板，在紫外分析仪下比较标样与试样中2，4-二硝基氯苯斑点大小及荧光强弱，以确定宾等级。5 检验规则5.1 检验分类5.1.1 表1中(1)(6)项为出厂检验项目。5.1.2 表1中(1)(7)项为供医药用对硝基氯苯出厂检验项目。5.2 出厂检验对硝基氯苯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证所有出厂的对硝基氯苯都符合本标准的要求。每批出厂的对硝基氯苯都应附有一定格式的质量证明书。5.3 取样方法5.3.1 以每次检验的均匀产品为一批。5.3.2 从每批产品中选取10%的桶数，小.批时不得少于5桶，如整批不足5桶时，应在每桶中取样。取样时先将桶放入化料池，将桶内物料全部熔化后搅匀，用
15、直径为1cm、长约1m的玻璃管取出包括上、中、下三部分物料。5.3.3 待选取的物料冷却结晶后，放入研钵中仔细研碎，泪合均匀，从其中取出500g样品，分装入两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，瓶上粘贴标签，注明:生产厂名称、产品名称、批号和取样日期，一瓶由检验部门进行检验，一瓶保存备查。5.4 复验如果检验结果有一项指标不符合标准要求时，应重新自两倍量的包装桶中选取样品进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合标准要求，整批对硝基氯苯为不合格品。5.5 用户验收用户有权按本标准的各项规定，对所收到的对硝基氯苯进行检验，核验其是否符合本标准的要求。GB 6817-92 5.6 仲裁当供需双方对产品质量
16、发生异议时，可由双方协商解决。需要仲裁时，仲裁机构应由双方商定。6 标志、包害、运输、贮存6.1 对硝基氯苯包装容器上应有牢固标志，内容包括:生产厂名称、产品名称、商标、标准编号、质量等级、毛重、净重L批号和生产日期，并按照GB190的规定标明有毒字样。6.2 对硝基氯苯用200L钢桶包装，每桶净重200kg或250kg。6.3 运输时应在上轻下，防止日晒雨淋。6.4 产品应贮存于阴凉干燥处，并远离火源。6.5 对硝基氯苯有毒性，使用及搬运时，应穿戴劳动保护用品，严格注意安全。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准由化学工业部南京化工厂负责起草。本标准主要起草人梁智顺。本标准参照采用苏联国家标准roCT9728二79(90)(工业4-硝基氯苯。
