1、中华人民共和国国家标准复混肥料中有效磷含量测定Determlnatlon of avallable phospborus content for compound fertlllzers UDC锦1.81:54乱GB髓币一本标准适用于磷酸镀、重过磷酸钙、过磷酸钙、氨化过磷酸钙等以水溶性磷为主的磷肥或钙镶磷肥、骨粉、鱼粉等拘溶性磷肥与氮肥、饵肥为基础肥料组成的复混肥料中水溶性磷和拘溶性磷的提取和测定。1 sl用标准GB 601 化学试剂标准溶液制备方法GB 603 化学试剂制剂及制品制备方法GB 604 指示剂pH变色域测定方法GB 8571 复混肥料实验室样品制备2 原理以;_k.溶性磷为主的
2、磷肥用水和中性拧撵酸镀溶液提取，拘溶性磷肥用2%拧橄酸提取。提取液(若有必要，先进行水解)中正磷酸离子在酸性介质中与唾锢拧嗣试剂生成黄色磷铝酸唾琳沉淀，或与饥$目酸镀试剂生成黄色络合物，分别用磷锢酸唾琳重量法、磷铝酸唾琳容量法或分光光度法测定磷的含量。S 嚼的提取3.1 试样按GB8571规定制备实验室样品。3. 1. 1 含五氧化二磷大于10%的复混肥料，称取实验室样品1g (称准至0.0002g)，3.1.2 含五氧化二磷小于10%的复混肥料，称取实验室样品2g (称准至0.0002g)。3.2 试剂分析中除另有说明，均限用分析纯试剂、蒸锢水或相当纯度的水。3.2.1 拧穰酸(HG3 -1
3、108-81) , 3.2.2 氢氧化镀(GB631-77) , 3.2.8 中性拧攘酸锥溶液IpH = 7.0，在200C时比重为1.09。溶解370g拧橡酸(3.2.1)在1.5L水中，加人345ml氢氧化镀(3.2.2)使接近中性，冷却，用酸度计测定溶攘pH值，以1+ 7氢氧化接或拧攘酸溶液调节溶液pH= 7.0，用蒸锢水稀释使其在20C时比重为1.09，体积约2.L。制备好的溶液贮存在密封紧塞的瓶中。使用时核验pH值，如果pH值改变，需重新调节pH= 7.0 , 8.2.4 2 %拧幢酸溶液:pH值约为2.1。准确称取20g拧攘酸(3.2.1)溶于水井稀释至1L , 3.2.5 氢氧化
4、镀(GB631-71): 1 + 7溶液。中华人民共和国化学工业部1987-12 -02批准标准搜搜网各类标准行业资料免费下载1. -01实施GB .四-111.1 仪器通常的实验室仪器和21.1.1 35-40r/min上下旋转式振荡器或其他相同效果的水平往复式振荡器。1.4 提取过程1.4.1 含磷酸镀、重过硝酸钙、过硝酸钙或氨化过硝酸钙的复混肥料样品，置于75ml体积的资蒸发皿中，加25ml水研磨提取，将清液倾注过抱到预先注人5ml硝酸(1 + 1 )的250ml容量瓶中，继续洗澡沉淀三次，每次用25ml水，然后将沉淀转移到滤纸上，并用水洗涤沉淀直到容量瓶中溶液达200ml左右为止，用水
5、稀释至刻度，混匀即为溶液A，供测定水溶性磷用。转移含有水不溶性残渣的滤纸到干燥的250ml容量瓶中，加人100ml预先加热到65C的中性拧幢酸镀溶液(3.2.3)，盖上瓶塞，撮荡至滤纸分裂为纤维状为止，将容量瓶置于65:t1 C的水浴中，保温提取1h，每隔10min振荡容量瓶一次，从水浴中取出容量瓶，冷却到室温，用水稀霹至刻度，混匀，用干燥滤纸和漏斗过撼，弃去最初几毫升撞液，所得滤液为溶液B，供测定拘溶性确用。1.4.2 含钙镶磷肥的复混肥料样品，置于干燥的250ml容量伍中，加人150ml预先加热至28-30C 的2%拧糠酸溶液(3.2.份，事紧瓶塞。保持溶液温度在28-30C之间，在振荡器
6、。.3.1)上振荡1 h，取出容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和撼纸过滤，弃去最初几毫升滤液，所得溶接为溶液C，供测定拘溶性磷用。1.4.1 含少量钙镶确肥或含少量骨粉、鱼粉的过磷酸钙复混肥料样品，先按3.4.1中水溶性磷提取方法进行操作，得溶液D。用细玻璃棒戳破含有水不溶性残渣的滤纸，用100ml预先加热到65C的中性拧幢酸镀溶液(3.2.3)，仔细冲洗残渣到干燥的250ml容量瓶中，塞上瓶塞，容量瓶置于65:t1 C水浴中，保温提取1h，每隔10min振荡容量瓶一次，从水浴中取出容量瓶，提取液过滤到另一只250ml容量瓶中，用水洗涤残渣数次，洗搔液合并到滤液中，用水稀释到刻度，混匀
7、即得溶液E。油纸和残渣转移到原250ml容量瓶内，加人150ml预先加热至28-30C的2%拧槽酸溶液(3.2.4)，塞紧瓶塞，保持溶液在28-30C之间，在振荡器(3.3.1)上振荡1h。取出容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，奔去最初几毫升旗液，所得滤液为溶液F。4 嚼的测定4. 1 水解对经过干燥工序加工后形成的复混肥料，一部分正磷酸盐要脱水聚合，在提取液中可能有偏硝酸、焦磷酸或聚磷酸盐存在，需对所取的测磷的提取液在加人沉淀剂之前，在电炉上缓缓煮沸几分钟进行水解。4.2 葡锢醺噎瞩重量法本方法参照采用国际标准ISO6598-85 (肥料一嚼含量测定一-嚼锢酸唾琳重量法。本
8、方法为测定磷含量的仲裁方法。4.2.1 适用范围本方法适用于所取提取液中含有10-20mg五氧化二磷，但含拧槽酸不姐过2.4g的试液。4.2.2 原理含磷溶液中的正磷酸根离子，在酸性介质中和唾铝拧嗣试剂生成黄色磷锢酸唾琳沉淀，过捕、洗涤、干燥和称重所得沉淀。根据沉淀质量计算磷含量。4.2.1 试剂分析中除另有说明，均限用分析纯试剂、蒸锢水或相当纯度的水。4.2.1. 1 铝酸铀(HG3 -1087一77)I 4.2.1.2 拧橄酸(HG3 -1108-77) I 4.2.1.1 硝酸(GB626一78)I 1 + 1溶液，4.2.1.4 唾琳不含还原剂)I 标准搜搜网各类标准行业资料免费下载4
9、.2.1.5 丙酣(GB686-78) , 4.2.1.8 唾铝拧酣试剂zGB .71一溶攘a一一70g铝酸铀于400ml烧杯中，加人100ml水溶解，溶液b一-60g拧穰酸于1000ml烧杯中，加人100ml水溶解后，加85ml硝酸，溶液c一一将溶液a加到溶液b中，混匀，溶液d一一混合35ml硝酸和100ml水在400ml烧杯中并加5ml唾琳，将溶液d加入溶液c中，混匀，静置一夜，用撞纸或棉花过撼，向滤液中加人280ml丙酬，用水稀释至1000ml。溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。4.2.4 仪器通常的实验室仪器和z4.2.4.1 烧结玻璃柑塌:4号，容积30ml，4.2.4.2
10、 干燥箱z能维持180士20C，4.2.4.1 水浴。4.2.5 分析步骤4.2.5.1 含磷酸镀、重过磷酸钙、过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料中水溶性磷的测定z用移液营吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液A，移人500ml烧杯中，加人10ml硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100ml，预热近沸如需水解，在电炉上煮沸几分钟)，加人35ml唾铝拧阁试剂(4.2.3.6)，盖上表面皿，在电热板上微沸1min或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯冷却至室温，冷却过程转动烧杯3-4次。用预先在180:t2 oC干燥至恒重的玻璃地塌过滤，先将上层清被捕完，然后用倾泻法洗涤1-2次每次约用25ml水)
11、，将沉淀移人地塌中，再用水继续洗涤，所用水共125-150ml。将地桐连同沉淀置于180:t2 oC卡燥箱内，待温度达到1800C后干燥45min，移人干燥器中冷却，称重。4.2.5.2 含磷酸镜、重过磷酸钙、过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料中有效磷的测定E用移液管吸取等体积的溶液A和溶液B，一并放于500mI烧杯中，使在烧杯的试液中所含五氧化二磷总量为10-20mg。加10m1硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100mI。以下按4.2.5.1中规定的操作步骤进行。4.2.5.1 含钙镶磷肥复混肥料中有效磷的测定z用移液管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液C，移人500ml烧杯中，加人10m
12、l硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100ml。以下按4.2.5.1中规定的操作步骤进行。4.2.1.4 含少量钙镶磷肥或含少量骨粉、鱼粉的过磷酸钙复混肥料中水溶性磷和有效码的测定z用移液管吸取含10-20mg五氧化二确的溶液D移人500ml烧杯中，加人10ml硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100ml。以下按4.2.5.1中规定的操作步骤测定水溶性磷。用移液管吸取等体积的溶液D、溶液E和溶液F，一并放于500ml烧杯中，使在烧杯的试液中所含五氧化二磷总量为10-20mg，加10ml硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100ml。以下按4.2.5.1申规定的操作步骤测定有效磷。4.2.5
13、.5 空白试验z对每个系列的测定，按照上述测定步骤，除不加试样外，利用相同试剂、溶液、用量进行空白试验。4.2.6 分析结果的计算五氧化二磷(PJ0仆的百分含量(X)按式(1) -式(4 )计算z4.2.6.1 含磷酸镀、重过磷酸钙、过磷酸钙或氨化过硝酸钙复混肥料中和含少量钙镇硝肥、骨粉或鱼粉的过磷酸钙复混肥料中的水溶性磷按式(1 )计算z标准搜搜网各类标准行业资料免费下载GB踊78一X1 =m1 - mZ )产0.03207.,-. x100 mo x-一-250 -( m1 -ml) x801.75 mo V ( 1 ) 4.2.8.2 含磷酸锥、重过磷酸钙、过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料
14、中有效磷的百分含量(Xz) 按式(2 )计算zXz = (m1 - ml) x 0.03207 v mnX-一一500 X 100 -( m1 - mz) X 1603.5 (2 ) mo v 4.2.6.1 含钙镶磷肥复混肥料中有效磷的百分含量(X)按式(3 )计算EX) = 川一y-m二阶( m1 - mz) X 80 1. 75 .( 3 ) m V 4.2.6.4 含少量钙镶磷肥或含少量骨粉、鱼粉的过磷酸钙复混肥料中有效磷的百分含量(X.)按式(4 )计算z1711 - mz) X 2405.25 mo V .( 4 ) 式中:m1-一磷铝酸唾琳沉淀质量，g, ml一一空白试验所得磷锢
15、酸唾琳沉淀质量，g, mo一一试样质量，g, Y一一沉淀所取提取液总体积，ml, 0.03207一-i踌铝酸唾琳质量换算为五氧化二磷质量的系数。4.2.7 允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.20%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。4.1 葡锢酸噎瞩害量法4.1.1 适用范围本方法适用范围同4.2.1。4.1.2 原理按磷锢酸唾琳重量法所得黄色沉淀，洗去所吸附酸液后，溶解于过量的碱，再以酸液回滴。4.1.1 试剂同4.2.3试剂和z标准搜搜网www.bzs口s口.com各类标准行业资料免费下载GB 8171 -11 4.3.8. 1 百里
16、香酣蓝(HG3 -1223一79): 0.1 %乙醇溶液，溶解0.18百里香酣蓝于2.2mlO.1mol/L氢氧化铀溶液中，用60%乙醇溶液稀释至100ml。4.8.3.2 酣散(HGB 3039-59 ) : 0.1 %乙醇溶液，按GB604中第3章方法配制s4.8.8.8 混合指示剂z取3份体积0.1%百里香酣蓝溶液和2份体积0.1%酣!t溶液混合均匀，4.8.8.4 氢氧化铀(GB6:291 -80) : c (NaOH) = O. 5mol /L (相当于0.5:)标准溶液，按GB601中第2章制备和标定，4.8.3.5 盐酸(GB622一77): C (HCl) =0.25mol/L
17、 (相当于O.25N )标准溶液，量取23ml盐酸缓缓倒人预先加人约500ml水的1000ml容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，混匀。按GB601中第2章标定。4.3.8.6 不含二氧化碳的水，按GB603中第2章方法配制。4.8.4 仪器通常的实验室仪器和24.3.4.1 水浴，4.3.4.2 25ml酸式滴定营。4.3.5 分析步骤接照3.4.1、3.4.2或3.4.3方法制备样品溶液，并分别按照4.2.5.1、4.2.5.2、4.2.5.3或4.2.5.4的要求吸取试样溶液后，移入500ml烧杯中，加人10ml硝酸(1 + 1 )溶液，用水稀释至100ml，按4.2.5.1测定进行至冷却过
18、程转动烧杯3-4次，以下操作按下述手续继续进行z用中等紧密滤纸或脱脂棉花先将上层清液撞完，然后以倾泻法洗涤沉淀3-4次，每次用水约25ml，将沉淀转移到油器上，继续用水洗涤至油液无酸性取约20ml油液，加1滴混合指示剂和1摘氢氧化铀溶液，所呈颜色与处理同体积蒸锢水所呈的颜色相近为止)，将沉淀连同撼纸或脱脂棉转到康烧杯中，加入过量约10ml氢氧化铀标准溶液(4.3.3.的，充分搅拌至沉淀溶解，加100ml不含二氧化碳的水，搅匀沉淀，加5滴混合指示剂，用盐酸标准溶液(4.3.3.5)滴定至溶液由紫色经灰蓝色变为微黄色为终点。对每个系列的测定，按照上述测定步骤，除不加试样外，利用相同试剂、溶液、用量
19、进行空白试验。4.3.8 分析结果的计算五氧化二磷(P10仆的百分含量(X5 )按式(5 )计算zX5 =-(c. .V. -CZ .V2 )-(C. .V3 -C2 .V.)x2.73Q. x 100 ( 5 ) mo D x 1000 式中:V.一一氧氧化铀标准溶液用量，ml , Vz一一盐酸标准溶液用量，ml , 们一一哇白试验所用氢氧化铀标准溶液用量，ml , 们一一空白试验所用盐酸标准溶液用量，ml , c.一一氧氧化铀标准溶液浓度，mol/L , C2一一-盐酸标准溶液浓度，mol /L) mo一寸式样质量，g , D一一分样试液与试液总体积之比，2.730-每摩尔氢氧化铀相当五氧
20、化二磷的克数。4.8.7 允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.20%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。4.4 凯锢酸镀分光光度法标准搜搜网各类标准行业资料免费下载GB帽71一4.4.1 适用范围本方法适用于所取提取液中含有1- 6 mg五氧化二磷的试液。4.4.2 原理试液中的正磷酸根离子在酸性介质中与锢酸盐及偏饥酸盐反应，生成稳定的黄色络合物，于波长420nm下，用示差法测定其光密度。4.4.1 试剂分析中，除另有说明，均限用分析纯试剂、蒸锢lJ1或相当纯度的水。4.4.1.1 磷酸二氢铮(GB 1274一77):1 m 1 = 1.
21、0 m g五氧化二磷标准溶液，称取在105C干燥数小时的磷酸二氢铮1.9175g (称准至0.0002g)，用少量水溶解，并定量转移人1000ml容量瓶中，加2 - 3 ml硝酸，用水稀释至刻度，混匀F4.4.1.2 偏凯酸镀(HG 3941一76), 4.4.1.1 铝酸镀(GB657一79), 4.4.1.4 显色试剂z溶液a一榕解1.12g偏钝酸镀在200-300ml水中，加人150ml硝酸F溶液b一一榕解50g锢酸镀在少量水中，然后边搅拌溶液a，边逐滴加人溶液b，再加水稀释至1L。贮藏在棕色瓶中，保存过程中如有沉淀生成就不能使用，4.4.1.5 硝酸(GB626一78)I 1 + 1溶
22、液，4.4.1.8 2 %拧橄酸溶液z按照3.3.4方法配制。4.4.4 仪器通常的实验室仪器和分光光度计及1cm吸收池。4.4.5 分析步骤按照3.4.1、3.4.2或3.4.3方法制备样品溶液后，吸取含有1- 6 mg五氧化二磷，但拧檀酸含量不跑过0.341的试液于100ml烧杯中，加2%拧橄酸，使溶液中拧橡酸总量为O.34g，再加人4ml硝酸( 1 + 1 )和适量水，加热煮沸5min (若可能含有非正磷酸时，使其转化为正硝酸)，转移到100ml容量瓶中，用水稀霹至约70ml左右，加20ml显色剂(4.4.3.心，用水稀释至刻度，混匀，放置30min后，在波长420nm处，用下述的插人法
23、测定其吸光度E准确吸取比试样溶液中五氧化二磷含量少的和多的标准溶液(4.4.3.1)两份于100ml容量瓶中两份标准溶液之间的浓度相差为1mgP30，/100ml)，加人适量的水，与试样溶液同时同样处理进行显色，配得第1标准溶液和第2标准溶液。以此第1标准溶液作对照溶液以该溶液的吸光度作为零)，测定第2标准溶液和试样溶液吸光度。用比例关系算出试样溶液中五氧化二磷的含量。4.4.8 分析结果的计算五氧化二磷(P10仆的百分含量(X仆按式(6 )计算zX6 =_!_ 1 + (S 1 - S 1) x A / A 1 1110 D x 1000 x 100 S 1 - S 1 = 1 mg XA
24、=.!. 1 +A/A2 , =lombDHH. . . ( 6 ) 式中ISl一喋1标准溶液中五氧化磷含量，时，S2一一势2标准溶液中五氧化二磷含量，时，A一一听取试液的吸光度，A2一一势2标准溶液的光密度，mo 一寸式样质量，g , D一一分样试液与试液总体积之比。4.4.7 允许差标准搜搜网www.bzs口s口.com各类标准行业资料免费下载GB髓71一取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。附加说明E本标准由化学工业部上海化工研究院归口。本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草。本标准主要起草人钟风园、李政、韩停战。标准搜搜网各类标准行业资料免费下载
