1、ICS 13100C52GB Z中华人民共和国国家职业卫生标准GBZT 1 60392007代替GBZT 1 60392004工作场所空气有毒物质测定烯烃类化合物Determination of aikenes in the air of workplace2007063发布 20071 130实施中华人民共和国卫生部发布劓 罱根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准代替GBzT160392004，自本标准实施之日起，GBZT16039-2004同时废止。本标准与GBZT160392004相比主要修改如下：增加了二聚环戊二烯化合物的测定方法。本标准由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。本
2、标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准的主要起草单位和主要起草人：丁二烯的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：徐伯洪、姚明。丁烯的直接进样一气相色谱法主要起草单位：北京燕山石化总公司合成橡胶厂。主要起草人：张文娟。二聚环戊二烯的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：深圳市罗湖区疾病预防控制中心。主要起草人；赖少阳、戴桂勋、王臻。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GBT 16040一1995 lGBZT 160392004。1范围工作场所空气有毒物质测定烯烃类化合物GBZT 16039-2007本标准规定了监测工作场所空气中烯烃类化合物浓度的方法
3、。本标准适用于工作场所空气中烯烃类化合物(丁烯、T-烯和二聚环戊二烯)浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注El期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范。3丁二烯的溶剂解吸一气相色谱法31原理空气中丁二烯用活性炭管采集，二氯甲烷解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。32仪器321活性炭管：溶剂解吸型，内
4、装200mglOOmg活性炭。322空气采样器：流量OmLmin500mLmin。323溶剂解吸瓶：5mL。324微量注射器：10“I，。325气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：3mX4mm，邻苯二甲酸二丁酯：8，眇氧二丙腈：6201红色担体一17；85：IOO；柱 温：80；汽化室温度：150；检测室温度：150；载气(氮气)流量：40mLmin。33试剂331邻苯二甲酸二丁酯和8，8，_氧二丙腈，色谱固定液。332 6201红色担体：60目80目。 、333二氯甲烷：色谱鉴定无干扰杂峰。334标准气：将空的干燥管盛满水倒置于盛有水的500mI。烧杯中，干燥管的上口用硅
5、橡胶垫封闭，并套上一段胶管，内装少量水作水封。从干燥管下口通人丁二烯纯气，置换出水。用注射器从干燥管上口经水封取1OmI。丁二烯纯气(在20，lmL丁二烯质量为225mg)；当注射器针头拔出通过水封时，抽取微量水以封闭抽取的丁二烯。将丁二烯注入lOOmL注射器中，用清洁空气稀释至lOOmL，配成标准气。或用国家认可的标准气配制。34样品的采集、运输和保存现场采样按照GBz 159执行。GBZT 1603眦007341短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以200mLmin流量采集15min空气样品。342长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50mLmin流量采集2h8h空气样品。343
6、个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以50mLmin流量采集2h8h空气样品。344样品空白：将活性炭管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在4冰箱内可稳定保存7d。35分析步骤351样品处理：将采过样的前后段活性炭分别倒人溶剂解吸瓶中，加入10mL二氯甲烷，封闭后，解吸30min，解吸液供测定。若浓度超过测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。352标准曲线的绘制：从装有丁二烯的于燥管中分别取012mL、025mL、050mL、1Oral标准气，注人1O
7、mL二氯甲烷中，配成745pgmL、155肛gmI。、311pgmL、621pgmL丁二烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1o“L，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的丁二烯浓度(gmL)绘制标准曲线。353样品测定：用测定标准系列的同样条件测定样品和样品空白的解吸液，测得峰高或峰面积值后，由标准曲线得解吸液中丁二烯浓度(pgmL)。36计算361按式(1)将采样体积换算成标准采样体积：902 uVx病毛志(1)式中：K一一标准采样体积数值，单位为升(L)；V采样体积数值，单位为升(L)；r 采样点的温度数值，单位为；p采样
8、点的大气压数值，单位为千帕(kPa)。362按式(2)计算空气中丁二烯浓度：P号手啤华(2)V 0 u式中：c空气中丁二烯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；mQ测得前后段解吸液中丁二烯的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(PgmL)；V解吸液的体积数值，单位为毫升(mL)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)；D解吸效率数值，单位为。363时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。37说明371本法的检出限为09pgmL；最低检出浓度为03mgm3(以采集3I空气样品计)。测定范围为09,ugmL621ugmL。相对标准偏差为0553。 。372 200rag活性炭的穿透容
9、量为55mg。解吸效率为841994。每批活性炭管应测定其解吸效率。373正丁烯、顺一2一丁烯、反一2一丁烯、1一丁烯等不干扰测定。374本法可以使用同类型的毛细管色谱柱进行测定。375样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂解吸并测定。4丁烯的直接进样一气相色谱法41原理空气中的丁烯用注射器采集，直接进样，经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。42仪器421注射器：100mL，1mL。422微量注射器：lOlL。
10、423气相色谱仪，氢火焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：3m4nun，邻苯二甲酸二丁酯。口，ff-氧二丙腈：6201红色担体一17：85：i00；柱 温：50；汽化室温度：150；检测室温度：150；载气(氮气)流速：40mLmin。43试剂431邻苯二甲酸二丁酯和8，8L氧二丙腈：色谱固定液。432 6201红色担体：60目80目。433标准气：将空的干燥管盛满水倒置于盛有水的500mL烧杯中，干燥管的上I：1用硅橡胶垫封闭，并套上一段胶管，内装少量水作水封。从干燥管下H通入丁烯纯气，置换出水。用注射器从干燥管上口经水封取10mL丁烯(在20c，1mL丁烯气体为233mg)；当注射器
11、针头拔出通过水封时，抽取微量水以封闭抽取的丁烯。将丁烯注入lOOmL注射器中，用清洁空气稀释至100mL，配成丁烯标准气。或用国家认可的标准气配制。44样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。441样品采集：在采样点，用样品空气抽洗lOOmL注射器3次，抽100mL样品空气。442样品空白：在样品采集前，将注射器用氮气或清洁空气充满收集器带至现场，并随样品一起储存和运输。采样后，立即封闭注射器口，垂直放置，于清洁容器中运输和保存。样品应在24h内测定。45分析步骤451样品处理：将采过样的注射器放在测定标准系列的环境中，垂直放置，供测定。若浓度超过测定范围，稀释后测定。452标准
12、曲线的绘制：用清洁空气稀释标准气成0Ot蝠mL、0050pgmL、010flgmL、050旭mL和1O,gmL丁烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1OmL，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次，以测得的峰高或峰面积均值对丁烯含量(pg)绘制标准曲线。453样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品气和样品空白气，测得峰高或峰面积值后，由标准曲线得丁烯的含量(且g)。46计算461按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。462按式(3)计算空气中丁烯的浓度。F罟l 000(3)式中：GBZT 160 392007P一空气中丁烯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mg
13、m3)；m测得样品气中丁烯的含量(减去样品空白)数值，单位为微克(g)；v进样体积数值，单位为毫升(mL)。463时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。47说明471本法的最低检出浓度为lmgm3(以进样lmI。计)。测定范围为lmgm31 000mgm3。相对标准偏差为296o。472本法可以使用同类型的毛细管色谱柱进行测定。5二聚环戊二烯的溶剂解吸一气相色谱法51原理空气中蒸汽态二聚环戊二烯用活性炭管采集，溶剂解吸后进样，经FFAP柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。52仪器521活性炭管：溶剂解吸型，内装100mg50mg活性炭。522空气采样器：流
14、量范围0mLmin500mLmin。523溶剂解吸瓶：5mL。524微量注射器：10ffI。525气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：21mX32mm，FFAP：6201一tO：100；柱 温：130；汽化室温度：180；检测室温度：180；载气(氮气)流速；30mI。min。53试剂531 FFAP：色谱固定液。532 6201担体：60目80目。533二硫化碳：色谱鉴定无杂质峰。534标准溶液：于10mL容量瓶中，加约5mL二硫化碳，加入一定量二聚环戊二烯(色谱纯，于20时，1“I二聚环戊二烯的质量为0980mg)，加二硫化碳至刻度，配成标准贮备溶液。54样品的采集、运
15、输和保存现场采样按照GBZ 159执行。541 短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以200mLmin流量采集15min空气样品。542长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以30mLmin流量采集2h8h空气样品。543个体采样：打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以30mLmin流量采集2h8h空气样品。544样品空白：将活性炭管带到采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在常温下可保存7d。55分析步骤551样品处理：将前段活性炭倒人溶剂解吸瓶中，加人1OmI。二硫化碳，塞紧管
16、塞，不时振摇，解吸30min，解吸液供测定。若样品中二聚环戊二烯浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。若前段测定结果显示超出活性炭管吸附容量时，再将后段活性炭倒人溶剂解吸瓶中，加入GBZT 160 3920071OmL二硫化碳，塞紧管塞，解吸30min，解吸液供测定。552标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成OgmL、120pgmI，、360pgmL和72099mI。的二聚环戊二烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1OuL，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的二聚环戊二烯浓度(t,gmt，)绘制标准曲
17、线。553样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸液，测得的样品峰高或峰面积值后，由标准曲线得二聚环戊二烯的浓度。56计算 561按式(1)计算标准采样体积：562按式(4)计算空气中二聚环戊二烯的浓度：c=鱼号暑笋(4)式中：r一空气中二聚环戊二烯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgms)；mc。分别为测得的前后段解吸液中=聚环戊二烯的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmL)v一一解吸液的体积数值，单位为毫升(mL)；v。标准采样体积数值，单位为升(L)；D解吸效率。563时间加权平均接触浓度按照GBZl59规定计算。57说明571本法的检出限为04btgmL，最低检出浓度为013mgma(以采集3L空气样品计)；测定范围为04*gmI。720“gmL；其相对标准偏差小于22。572 lOOmg活性炭的穿透容量大于7Omg(相对湿度为85)；解吸效率为906977。573本法可有效分离共存的苯、甲苯、二甲苯；高浓度苯乙烯可干扰本法。574本法可以使用相应的毛细管色谱柱。575样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂解吸并测定。576色谱分离图见图1。图1 二聚环戊二烯色谱分离图
