1、ICS 13100c52GB Z中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ，r 1 60512007代替GBZfr 1 60512004工作场所空气有毒物质测定酚类化合物Determination of phenols in the air of workplace2007061 3发布 20071 130实施中华人民共和国卫生部发布刖 昌GBZT 16051-2007根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准代替GBZT 160512004，自本标准实施之日起，GBZT 160512004同时废止。本标准与GBZT 160512004相比主要修改如下：增加了五氯酚及其钠盐的测定方法。本标准由
2、卫生部职业卫生标准专业委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准的主要起草单位和主要起草人：苯酚和甲酚的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：福建省劳动卫生职业病研究所、广东省职业病防治院。主要起草人：林雅珍、黄淑莲、叶能权。苯酚的4一氨基安替比林分光光度法主要起草单位：福建省劳动卫生职业病研究所。主要起草人：林雅珍。间苯二酚的碳酸钠分光光度法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：黄淑莲、叶能权。8_萘酚和三硝基苯酚的高效液相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：黄淑莲、叶能权。五氯酚及其钠盐的高效液相色谱测定方法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制
3、所、辽宁省职业病防治院。主要起草人：闰慧芳、史立新。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GB 115191989：GBT 16072一1995：GBT 16073-1995；GB 16249一1996：GBT 17078-1997；WST 1451999：GBZT 160512004。工作场所空气有毒物质测定酚类化合物GBZT 16051-20071范围本标准规定了监测工作场所空气中酚类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中酚类化合物(苯酚、甲酚、间苯二酚、B_萘酚、三硝基苯酚(苦味酸)和五氯酚及其钠盐)浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是
4、注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范。3苯酚和甲酚的溶剂解吸一气相色谱法31原理空气中的苯酚和甲酚用硅胶管采集，解吸后进样，色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。32仪器32硅胶管：溶剂解吸型，内装200mg100mg硅胶。322空气采样器：流量0mLmin500mLmin。323溶剂解吸瓶：5mI。324微量注射器：lOmL。325气相色谱仪，氢焰离子化
5、检测器。仪器操作参考条件：色谱柱1：35mX022mm5儿m，FFAP；柱 温：70，15mira升温速率12rain；190，15min；汽化室温度：220；检测室温度：300i载气(氮气)流量：7ml，rain。色谱柱2；4rex4mm，对苯-(对辛氧基苯甲酸酯)(PBOB)：磷酸：405担体一5：1：100；担体先涂1(vv)磷酸(甲醇作溶剂)；溶剂驱除后，再涂5PBOB(Z氯甲烷作溶剂)，于150。C老化。柱 温：114(开机后先在140C恒温1h后再降至114)；汽化室温度：150；检测室温度：150；载气(氮气)流量：16mLmin。33试剂331解吸液；丙酮(用于毛细管柱)，色谱
6、纯；乙醚(用于PBOB柱)，色谱纯。332 PBOB：色谱固定相。GBZT 160512007333磷酸：优级纯，p,z51689mL。334 405担体：色谱担体，80目100目，硅烷化。335标准溶液：准确称取一定量的苯酚或甲酚(色谱纯)，溶于解吸液中，定量转移人25mL容量瓶中，加解吸液至刻度，计算出浓度，为标准贮备液。临用前，再稀释成10mgmL苯酚和甲酚标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。34样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。341 短时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以300mLmin流量采集15min空气样品。342长时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以
7、50mLmin流速采集lh4h空气样品。343个体采样：打开硅胶管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml，min流量采集lh4h空气样品。344样品空白：将硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。在室温下至少可保存10d。35分析步骤351样品处理：将采过样的前后段硅胶分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入1_0mL解吸液，封闭后，振摇lmin，解吸30min。摇匀，解吸液供测定。若浓度超过测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。352标准曲线的绘制：用丙酮稀释标准溶液成00,ttgmL、10
8、0ttgmL、200pgmL、300,ugmL、400ugmL和500,ttgmL苯酚和甲酚标准系列，或用乙醚稀释成0,ttgmL、100,ugmL、200,ttgmL、400,ugmL苯酚或甲酚标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样10mL，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对苯酚或甲酚浓度(t-gmL)绘制标准曲线。353样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得苯酚或甲酚的浓度(pgmL)。36计算361按式(1)将采样体积换算成标准采样体积：v0一VX痴毛志n式中：K标准采样
9、体积数值，单位为升(L)；V采样体积数值，单位为升(L)；采样点的气温数值，单位为摄氏度()；p采样点的大气压数值，单位为千帕(kPa)。362按式(2)计算空气中苯酚或甲酚的浓度；c=与寿铲式中：c空气中苯酚或甲酚的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；mc。测得前后段硅胶解吸液中苯酚或甲酚的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(t,gmL)；V解吸液的总体积数值，单位为毫升(rIlL)；vo标准采样体积数值，单位为升(L)；D解吸效率，单位为。363时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。37说明371本法的检出限：毛细管柱法为lpgmL，PBOB柱法为10pgmL；最低检
10、出浓度：毛细管柱法为GBZT 16051_2007022mgm3，PBOB柱法为22ragm3(以采集45L空气样品计)。测定范围：毛细管柱法为l#gmL5019mL，PBOB柱法10tugmI。400pgmL。相对标准偏差：毛细管柱法为2326，PBOB柱法为5o77。每批硅胶管必须测定其解吸效率。372 200mg硅胶的穿透容量：9mg。本法的解吸效率：苯酚90，甲酚为7686。373本法可以使用同类型的毛细管色谱柱进行测定。374样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂
11、的穿透容量时，再将后段吸附剂解吸并测定。4苯酚的4一氨基安替比林分光光度法41原理空气中的苯酚用碳酸钠溶液采集，在氧化剂存在下，与4一氨基安替比林反应，生成红色，比色定量。42仪器421大型气泡吸收管。422空气采样器：流量0mLmin500mLmin。423具塞比色管：10mL。424分光光度计。43试剂实验用水为蒸馏水。431吸收液：029L的碳酸钠溶液。432 4一氨基安替比林溶液：109I。，于4冰箱保存可使用2周。433铁氰化钾K。Fe(CN)e溶液：109L。434标准溶液：准确称取050009苯酚(色谱纯)，溶于水，定量转移人500mL容量瓶中，加水至刻度，此溶液为1OmgmI。
12、标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成250-gmL标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。44样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。441样品采集：在采样点，将一只装有100mL吸收液的大型气泡吸收管，以500mLmin流量采集15min空气样品。442样品空白：将装有吸收液的大型气泡吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。尽快测定。45分析步骤451样品处理：用采过样的吸收液洗涤进气管内壁3次，摇匀后，取50mL样品溶液置于具塞比色管中，供测定。若浓度超过测定范围，用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释
13、倍数。452标准曲线的绘制：取6只具塞比色管，分别加入00mL、010mL、030mL、050mL、080mL和100mL标准溶液，各加吸收液至50mI。，配成00pgmL、050pgmL、150pgmL、250pgmL、400pgmI。和500pgmL标准系列。向各标准管加入005mL 4-氨基安替比林溶液和01mI，铁氰化钾溶液，摇匀，放置15rain，于500nm波长下测量吸光度，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对苯酚浓度(pgmL)绘制标准曲线。453样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白，测得的吸光度值后，由标准曲线得苯酚的浓度(,ugmL)。46计算GBZT 160
14、51-2007461按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。462按式(3)计算空气中苯酚的浓度。c一等“3)式中：c空气中苯酚的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm)；c测得样品溶液中苯酚的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmL)；10吸收液的总体积数值，单位为毫升(n1L)；砜标准采样体积数值单位为升(L)。46-3时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。47说明471本法的检出限为01“gmL；最低检出浓度为013mgms(以采集75L空气样品计)。测定范围为01pgmL25pgmL。相对标准偏差为1126。472本法的采样效率95。473本法反应溶液的最适pH为10
15、左右，生成的红色可稳定4h。加铁氰化钾溶液后，因溶液中有过量的铁氰化钾，故溶液带黄色，放置15min20min后，黄色可褪去。474本法不是特殊反应，酚类化合物(除对位有取代基外)有相同反应。反应溶液中甲醛含量lmg时不干扰测定。5间苯二酚的碳酸钠分光光度法51原理空气中的间苯二酚用水采集，与碳酸钠反应生成黄色化合物，比色定量。52仪器521多孔玻板吸收管。522空气采样器：流量OmLmin500mLmin。523具塞比色管：lOmL。524分光光度计：440hm。53试剂实验用水为蒸馏水。531吸收液：水。532碳酸钠溶液：59L。533标准溶液：准确称取010009间苯二酚(色谱纯)，溶于
16、水，定量转移人lOOmL容量瓶中，加水至刻度，此溶液为1OmgmL间苯二酚标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。54样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。541样品采集；在采样点，将一只装有10OmL吸收液的多孔玻板吸收管，以500mLmin流量采集15min空气样品。542样品空白：将装有吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。尽快测定。55分析步骤551样品处理：用采样后的吸收液洗涤进气管内壁3次，摇匀后，取5Oral样品溶液置于具塞比色管中，供测定。若浓度超过测定范围，用水稀
17、释后测定。计算时乘稀释倍数。552标准曲线的绘制：取7只具塞比色管，分别加入0OmL、0050mL、015mL、020mL、025m1，、4GBZT 1605卜-2007030mL标准溶液，各加吸收液至50mL，配成0pgmL、lOpgmL、20pgmL、30pgmL、409gmI一、50pgmL、60,vgmL标准系列。向各标准管加入5mL碳酸钠溶液，摇匀，于沸水浴中加热15min，冷却后，加水至lOmL，于440nm波长下测量吸光度，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对间苯二酚浓度(,ugmI)绘制标准曲线。553样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白，测得的吸光度值后，由标
18、准曲线得间苯二酚的浓度(,ugmL)。56计算561按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。562按式(4)计算空气中间苯二酚的浓度。C一等(4)式中：c空气中间苯二酚的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c测得样品溶液中间苯二酚的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(ugmL)；10吸收液的总体积数值，单位为毫升(mL)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)。563时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。57说明571本法的检出限为5pgmI。；最低检出浓度为67mgm3(以采集75L空气样品计)。测定范围为5,ugmL60,ugmL。相对标准偏差为1O51。572本法的采样
19、效率为100。573本法反应溶液应为中性，否则测定结果会偏低。6萘酚和三硝基苯酚的高效液相色谱法61原理空气中的p萘酚和三硝基苯酚用微孔滤膜采集，洗脱后进样，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。62仪器621微孔滤膜：孔径08“m。622采样夹：滤料直径40mm。623小型塑料采样夹：滤料直径25mm。624空气采样器：流量OLmin3Lmin和0Lmin10Lmin。625具塞刻度试管：5mL。626微量注射器：25“I。，10pI。627高效液相色谱仪，紫外检测器：仪器操作参考条件：色谱柱；20cmX46ram，ODS；流动相：甲醇：水一95：5(用于p萘酚)；
20、甲醇：水=70：30(用于三硝基苯酚)；流量：lmLmin；波长：254nm。63试剂实验用水为重蒸馏水，试剂为色谱纯。631洗脱液：甲醇(用于p萘酚)，70(vv)甲醇溶液(用于三硝基苯酚)。632标准溶液：准确称取005009 p萘酚或三硝基苯酚，溶于洗脱液，定量转移人lOOmI，容量瓶中，GBZT 160 512007加洗脱液至刻度，此溶液为050mgmL萘酚或三硝基苯酚标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。64样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。641短时间采样：在采样点，将装有微孔滤膜的采样夹，以5Lmin流量采集15min空气样品。642长时间采样：在采样点，将装
21、有微孔滤膜的小型塑料采样夹，以lLmin流量采集2h8h空气样品。643个体采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，佩戴在采样对象的前胸上部，以1Lrain流量采集2h8h空气样品。644样品空白：将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，将滤料的接尘面朝里对折2次，置清洁容器内运输和保存。室温下可保存7d。65分析步骤651样品处理：将采过样的滤料放入具塞刻度试管中，加入50mL洗脱液，洗脱30min。洗脱液供测定。若浓度超过测定范围，用洗脱液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。652标准曲线的绘制：用洗脱液分别稀释标准溶液成00ee,mL、
22、L 0膳mL、30ttgmL、50btgmL、7gmL和100pgmL伊萘酚标准系列，00ugmI2gmI4 0ttgmL、80ugmL和20ptgmL三硝基苯酚标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样200ttL(用于p萘酚)或5止(用于三硝基苯酚)，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值分别对D一萘酚或三硝基苯酚浓度(tlgmL)绘制标准曲线。653样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白洗脱液，测得的峰高或峰面积值后由标准曲线得p萘酚或三硝基苯酚的浓度(ttgmL)。66计算661按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
23、662按式(5)计算空气中p萘酚或三硝基苯酚的浓度。c一甓_【5)式中：c空气中B_萘酚或三硝基苯酚的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c测得洗脱液中肛萘酚或三硝基苯酚的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(ttgmL)；5解吸液的总体积数值，单位为毫升(mL)；v。标准采样体积数值，单位为升(L)。663时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。67说明671本法的检出限：口一萘酚为003ttgmL，三硝基苯酚为006,ugmL；最低检出浓度：p一萘酚为0002mgm3，三硝基苯酚为0004mgm3(以采集75L空气样品计)。测定范围：p萘酚为003tLgmL10tLgmL
24、，三硝基苯酚为006tLgmI，2gmL。相对标准偏差：8_萘酚为165O；三硝基苯酚为0834。672本法的平均采样效率：p萘酚为959，三硝基苯酚为975。平均洗脱效率：p萘酚为983，三硝基苯酚为979。673本法不受萘、间苯二酚、邻苯二甲酸酐的干扰。7五氯酚及其钠盐的高效液相色谱测定方法71原理6GBZT 160 512007空气中五氯酚和五氯酚钠用微孔滤膜与乙二醇吸收液串联采样，经C18色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。72仪器721大型气泡吸收管。722微孔滤膜：孔径08“m。723小型塑料采样夹：滤膜直径25mm。724空气采样器：流量0Lmin15I
25、。min。725具塞试管：10mI。726高效液相色谱仪，紫外检测器：仪器操作参考条件：色谱柱：46mm)250mm，5,um，C18；柱温：室温；流动相：乙腈：001molL磷酸溶液=80：20；流速：15mLmin；波长：300nm。73试剂731吸收液：乙二醇，色谱纯；732甲醇：色谱纯；733乙腈：色谱鉴定无干扰杂峰；734磷酸(优级纯)溶液：001molL；735标准溶液：准确称取50mg五氯酚(优级纯)，溶于流动相中，并定容至100mL，为50mgmL标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。74样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。741短时间采样：在采样点，将小型塑
26、料采样夹(在前)和大型气泡吸收管(内装50mI，吸收液，在后)串联，以1I，min流量采集15rain空气样品。742长时间采样：在采样点，将小型塑料采样夹(在前)和大型气泡吸收管(内装50mL吸收液，在后)串联，以05I，min10Lmin流量采集2h8h空气样品。743样品空白：将小型塑料采样夹和大型气泡吸收管(内装50mL吸收液)带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即将微孔滤膜放人大型气泡吸收管的7,-醇中，密封进出气口，置于清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存8d。75分析步骤751样品处理：将采样后的吸收液摇匀，吸收液定量转移至具塞试管中，用甲醇洗
27、涤吸收管及微L滤膜，并定容至100mI，摇匀，供测定。752标准曲线的绘制：用流动相稀释五氯酚标准溶液成00gmL、05t,gmL、1o馏rIlL、20tzgmI。、50pgmI，、10o“gmL、200btgmI。和400ttgmL标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样10oL，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值分别对五氯酚浓度(ttgmL)绘制标准曲线。753样品测定：用测定标准系列的相同操作条件，测定样品和样品空白吸收液；测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得五氯酚的浓度(t-gmL)。76计算761按式(1)将采样体积换算成标准
28、采样体积。GBZT 160512007762按式(6)计算空气中五氯酚的浓度。c一等(6)式中：c空气中五氯酚的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgma)；c测得吸收液中五氯酚的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(弘gmL)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)。763时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算77说明771本法的检出限为004bcgmL；最低检出浓度为003mgm3(以采集15I。空气样品计)测定范围为00499mL40OggmI。；当样品浓度分别为3ObLgmL、20OttgmL、40O*gmL时，相对标准偏差分别为32、1O、01772本法的采样效率97。773现场空气中可能共存的六六六、3一氯酚等化合物不干扰测定。774色谱分离参考图见图1。8图1色谱分离图五氯酚的出峰时间为596rain
