1、1CS3100C52GB Z中华人民共和国国家职业卫生标准GBZr11 1 60552007代替GBZT 1 60_552004工作场所空气有毒物质测定脂肪族酮类化合物Determination of aliphatie ketones in the air of workplace2007061 3发布 20071 130实施中华人民共和国点生部发布刖 菁GBZT 160 552007根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准代替GBZT16055-2004，自本标准实施之Et起，GBzT16055 2004同时废止。本标准与GBZT16055 2004相比主要修改如下：增加了异佛尔酮
2、、二异丁基甲酮、二乙基甲酮、2一己酮的测定方法。本标准由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准的主要起草单位和主要起草人；丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮的溶剂解吸气相色谱法主要起草单位：上海市疾病预防控制中心、广东省职业病防治院。主要起草人：严怀曾、李玉芬、陈利平、叶能权。丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮和双乙烯酮的热解吸一气相色谱法主要起草单位：深圳市疾病预防控制中心、江苏省疾病预防控制中心、青岛市疾病预防控制中心。主要起草人：、陈卫、刘桂华、汪锡灿、盛娟芬、贺宝芝。异佛尔酮的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：深圳市疾病预防控制中心。主要起草人：康莉、陈卫、陈春晓。
3、二异丁基甲酮的溶剂解吸气相色谱法主要起草单位；深圳市疾病预防控科中心。主要起草人：陈春晓、陈卫、彭朝琼。二乙基甲酮的溶剂解吸气相色谱法主要起草单位：上海市闵行区疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心。主要起草人：丁锦春、徐以盛。2一己酮的溶剂解吸气相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：吴邦华、张子群。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GBT 16058GBT 16060一1995：GBT 170911997；wsT】39WST 140 1999、WsT 167 1999：GBZT 160552004。工作场所空气有毒物质测定脂肪族酮类化合物GBZT 160 5520071范
4、围本标准规定了监测工作场所空气中脂肪旅酮类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中脂肪族酮类化合物(丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮、双乙烯酮、异佛尔酮、二异丁基甲酮、二乙基甲酮、2己酮)浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范。3丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮的溶剂解吸一气相色谱法31原理空气中的丙酮、丁酮或甲
5、基异丁基甲酮用活性炭管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。32仪器321 活性炭管：溶剂解吸型，内装100mg50mg活性炭。322空气采样器：流最OmI。min500mI。min。323溶剂解吸瓶：5mI，。324微量注射器：10I。3，25气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：2mX4ram FFAP：6201担体一10：100；柱 温：90；汽化室温度：140；检测室温度：160；载气(氮气)流量：30ml。rain。33试剂331二硫化碳：色谱鉴定无干扰杂峰。332 FFAP：色谱固定液。333 620l担体
6、：60目80目。334标准溶液：于25mi，容量瓶中，加入约5mI。二硫化碳，准确称量后，加入适量丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮(色谱纯)，再准确称量；加二硫化碳至刻度，由2次称量之差计算出溶液的浓度，为丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。34样品采集、运输和保存现场采样按照GBz 159执行。341短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以lOOmI。min流量采集1 5min空气样品。GBZT 160 552007342长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50mI。min流量采集2hSh空气样品。343个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸
7、上部，进气口尽量接近呼吸带，以50mI。min流量采集2h8h空气样品。344样品空白：将活性炭管带至采样点，除不连接采样器采集空气外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。35分析步骤351样品处理：将采过样的活性炭管中前后段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入L 0mL二硫化碳，封闭后，振摇lmin，解吸30min。摇匀，解吸液供测定。若解吸液中待测物浓度超过测定范围，可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。352标准曲线的制备：用二硫化碳稀释标准溶液成0btgmL、400ttgmL、800xgmI。和l 600tugmI，丙酮标准
8、系列，0ttgmL、200tgmI。、400pgmL、800pgmL和2 000tigml，丁酮标准系列，0pgmI-、100gmI。、200ttgmI、600tigmI，、900ttgmL和1 200pgmI。甲基异丁基甲酮标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样10A，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值分别对丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮浓度(pgm，)绘制标准曲线。353样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液；测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮的浓度(btgmL)。36计算361按式(1
9、)将采样体积换算成标准采样体积。Vo=VX痴毛而毹“式中：砜标准采样体积的数值，单位为升(L)；v采样体积的数值，单位为升(L)；t采样点的温度数值，单位为摄氏度()；p采样点的大气压数值，单位为千帕(kPa)。362按式(2)计算空气中丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或环己酮的浓度。c一；式中：c空气中丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮的浓度数值，单位为毫克每立方米(ragrl)；mc。测得前后段活性炭解吸液中丙酮、丁酮或甲基异丁基甲酮的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmi)；v解吸液的体积数值，单位为毫升(mL)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)；D解吸效率，单位为。363时间加权平均
10、接触浓度按GBZ 159规定计算。37说明371本法的检出限、最低检出浓度(以采集15I，空气样品计)、相对标准偏差、穿透容量(100mg活性炭)和解吸效率列于表1。每批活性炭管应测定其解吸效率。372本法可使用相应的填充柱或毛细管色谱柱。373样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂解吸并测定。表1方法性能指标GBZT 160 5520074丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮和双乙烯酮的热解吸一气相色谱法41原理空气中的丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮用活性炭
11、管采集，双乙烯酮用硅胶管采集，热解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。42仪器421 活性炭管：热解吸型，内装lOOmg活性炭(用于丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮)。422硅胶管：热解吸型，内装500mg硅胶(用于双乙烯酮)。423空气采样器：流量OmI。min500mLmin。424热解吸器。425注射器：100mI。、lmL。426气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱1(Ifl于丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮)：2m4mm，FFAP：6201红色担体=10：i00；柱 温：90；汽化室温度：140；检测室温度：160；载气(氮气)流量：
12、30mLmin。色谱柱2(用于双乙烯酮)：2mX4ram，OV 101：Chrom Q一5：100；柱 温：75；汽化室温度：120；检测室温度：120；载气(氮气)流量：30mLmln。43试剂431 FFAP和oV i01：色谱固定液。432 6201红色担体和ChromQ：色谱担体，60目80目。433标准气：用微量注射器准确吸取1”L丙酮，丁酮、甲基异丁基甲酮，双乙烯酮(色谱纯；在204C，lgI丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮和双乙烯酮分别为07898mg，08061mg、07978mg和1090mg)，注入100mI注射器中，弹落液滴，约1h后，用清洁空气稀释至100mL，为丙酮、丁酮、
13、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮标准气。l临用前配制，注射器应垂直放置。或用国家认可的标准气配制。44样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。441短时间采样：在采样点，打开活性炭管或硅胶管两端，以lOOmLrain流量采集15min空气样品。442长时间采样：在采样点，打开活性炭管或硅胶管两端，以50mLmin流量采集2h8h(活性炭CBZT 160 552007管)或lh4h(硅胶管)空气样品。443个体采样：在采样点，打开活性炭管或硅胶管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50mI。rain流量采集2h8h(活性炭管)或lh4h(硅胶管)空气样品。444样品空白：
14、将活性炭管或硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭采样管两端，置清洁容器内运输和保存；硅胶管应存干燥器内保存；双乙烯酮在15。C下至少可保存3d；在室温“F，丙酮、丁酮样品可保存8d；甲基异丁基甲酮样品可保存9d。45分析步骤451样品处理：将采过样的活性炭管或硅胶管放人热解吸器中，进气口端连接100mI。注射器，出气El端与载气相连。载气流量为50mLmin，解吸温度为350。C(双乙烯酮可为30012)，解吸100mI。解吸气供测定。若解吸气中浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。452标准曲线的制备；用清洁空气稀释标准气(
15、在3035 6C保温10min)成001,gml0 20pgml0 401,gml。、10tzgmI，和20-gml。丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮标准系列。参照仪器操作条件将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样10mI，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值分别对丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮浓度(“gmL)绘制标准曲线。453样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸气，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮的浓度(*gmL)。46计算461按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。462按式(3)计算空
16、气中丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮的浓度。C-器式中：C 空气中丙酮、丁酮、甲基异丁蔡甲酮或双乙烯酮的浓度数值单位为毫克每乍方米(nag甜)；c 测得解吸气中丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮或双乙烯酮的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(19mi一)；100 解吸气的体积数值，单位为毫升(mI，)；D-解吸效率，单位为；v0标准采样体积数值，单位为升(L)。463时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。47说明471本法的最低检出浓度：丙酮和丁酮为006mgm3，甲基异丁基甲酮为02mgm3，双乙烯酮为14mgm3(以采集15I，空气样品计)。测定范围：丙酮和T酮为006mgm3
17、133mgm3，甲基异丁基甲酮为02mgma133mgm3，双乙烯酮为14mgm333mgm3。相对标准偏差为3749。472 100mg活性炭的穿透容量：丁酮146mg，甲基异丁基甲酮为328mg，500rag硅胶的平均穿透容量双乙烯酮为058mg。平均解吸效率：丁酮为856，甲基异丁基甲酮为969，双乙烯酮为928。每批活性炭管和硅胶管必须测定其解吸效率。473现场空气中共存的乙酸和乙酸酐，不干扰双乙烯酮的测定；若有乙烯酮存在，则干扰测定。苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、三氯乙烯等不干扰丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮的测定。474甲基异丁基甲酮的解吸气和本法配制的标准气应放在3035。C恒温箱内，以
18、防器壁吸附。475本法可使用相应的填充管或毛细管色谱柱。476样品采集和测定方法：采集T作场所空气rt待测物浓度较高的样品时，应串联两根热解吸型固体吸附剂管进行样品采集。实验室分析时先进行前根固体吸附剂管测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后根吸GBZT 160 55-2007附剂觎吸并测定。5异佛尔酮的溶剂解吸-气相色谱法51原理空气中的异佛尔酮用活性炭管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。52仪器521活性炭管：溶剂解吸型，内装100mg50mg活性炭。
19、522空气采样器：流量0mI，min500ml。min。523溶剂解吸瓶：5mL。524微量注射器：IOILI，。525气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件；色谱柱：30m053mm；I。725气相色谱仪，氢火焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：30mX053mmXlO,rn，FFAP毛细管柱；柱 温：95；汽化室温度：150；检测室温度：270；进样模式：不分流进样；载气(氮气)流量：4OmI。rain。73试剂731二乙基甲酮：色谱纯。732解吸液：二硫化碳，色谱鉴定无干扰色谱峰。733标准溶液：将5mI。二硫化碳加入lOmI。容量瓶中，用微量注射器准确加入123pI，二乙
20、基甲酮(色谱纯，20时1A。二乙基甲酮质量为0813mg)，用二硫化碳稀释至刻度，为标准贮备液，在4C冰箱内储存。临用前，用解吸液稀释成5Omgml。二乙基甲酮标准溶液。74样品的采焦、运输和保存GBZT 160 552007现场采样按照GBZ 159执行。741短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以100mI。rain流量采集15min空气样品。742长时问采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50ral，rain流量采集2h8h空气样品。743个体采样：打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气El尽量接近呼吸带，以50ralmin流量采集2h8h空气样品。744样品空白：将活性炭
21、管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。75分析步骤751样品处理：将采过样的活性炭前、后段分别倒人溶剂解吸瓶中，各加入1OmI。二硫化碳，封闭后，振摇，解吸30min，摇匀，解吸液供分析。若样品中二乙基甲酮浓度超过测定范围，可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。752标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成009gml。、62599mI、1 250t*gmL、2 500t,gmI。、5 000tLgmI二乙基甲酮标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1o“
22、I。，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的二乙基甲酮浓度(“gmI。)绘制标准曲线。753样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸液，测得的样品和样品空白的峰高或峰面积值，由标准曲线得二乙基甲酮的浓度(tgmI，)。76计算761按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。762按式(6)计算空气中乙基甲酮的浓度。c一生甓铲X100(6)式中：c 空气中乙基甲酮的浓度数值，单位为毫克每立方米(mg7m3)；m血 分别为测得前后段解吸液中二乙甲酮的浓度数值，单位为微克每毫升(tzgmL)；v一解吸液的体积的数值，单位为毫升(mL)；砜一 标准采样体积
23、的数值单位为升(I)；D 解吸效率，单位为。763时间加权平均接触浓度按照GBZ 159规定计算。77说明771本法的检出限为339gm1；最低检出浓度为22mgm3(以采集15I。空气样品计)。测定范围为33t*gmI。5 000ttgmI，相对标准偏差为2761。772二乙基甲酮的采样效率为100，平均解吸效率为819，穿透容量大于20mg。773每批活性炭管应测定其解吸效率。774样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂解吸并测定。775现场
24、空气中共存的丙酮、丁酮、庚酮一4、二异丁基甲酮不干扰测定。776二乙基甲酮共存物分离参考色谱图见图3。8 2一己酮的溶剂解吸一气相色谱法81原理空气中的2一己酮用活性炭管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。GBZT 160 55-2007图3二乙基甲酮共存物分离色谱图1二硫化碳；21一一丙酮；3丁酮；4二乙基甲酮；5庚酮一4；6一一二异丁基甲酮82仪器821活性炭管：溶剂解吸型，内装lOOmg50mg活性炭。822空气采样器：流量OmI。min500mIrain。823溶剂解吸瓶：5mL。824微量注射器：10“L。825气相色谱仪
25、，氢火焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：15rex032mmX025,um FFAP；柱 温：初始60，保持lmin，以10rain升温至80，保持lmin；进样口温度：250；检测器温度：250；分流比：10：1；载气(氮气)压力278psi。83试剂831二硫化碳：色谱纯。832标准溶液：将5mL二硫化碳加入lOmI。容量瓶中，用微量注射器准确加入25pL 2己酮(色谱纯；25，luI。2-己酮质量为08072mg)，用二硫化碳稀释至刻度，为标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。84样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZl59执行。841短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端以3
26、00mImin流量采集15min空气样品。842长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端以50mLmin流量采集2h8h空气样品。843个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩带在监测对象的前胸上部。进气口尽量接近呼吸带，以50mLmin流量采集2h8h。844样品空白：将活性炭管带到采样现场，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存10d。85分析步骤851 样品处理：将采过样的前后段活性炭分别倒人溶剂解吸瓶中，各加入1OmI。二硫化碳，封闭后，振摇，解吸30min。解吸液供分析。若样品中2己酮浓度超过测定范围，
27、可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。852标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成O*gmL、50pgmL、100gmI。、20099mI，、10吐蜘咖姗咖姗咖姗。姗332211500#gmI，、1000ffgmL 2-己酮的标准系列，参考仪器操作条件，将色谱仪调节到最佳测定状态，分别取1ouL进样，测定标准系列，每个浓度重复3次，以测的峰面积或峰高均值对2一己酮浓度(ffgmI，)绘制标准曲线。853样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液。测得的样品峰面积或峰高值后，由标准曲线得2一己酮的浓度(pgmL)。86计算861按式(”将采样体积换算成标准采样体积。86
28、2按式(7)计算空气2一己酮的浓度。c一虹；掣式中：c空气中2一己酮的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgma)；c，、62分别为样品前、后段活性炭解吸液中2一己酮的浓度数值，单位为微克每毫升(VgmL)；v样品解吸液的体积数值，单位为毫升(mL)；v0标准采样体积的数值，单位为升(L)；863时间加权平均容许浓度按GBZl59规定计算。87说明871本法的检出限为065ffgmL，最低检出浓度为015mgm3(以采集45L空气样品计)。872本法测定范围为065pgmL480pgmL，相对标准偏差53。873活性炭管的采样效率接近100；lOOmg活性炭对2一己酮的穿透容量为22Omg。874活性炭管采集2一己酮的平均解吸效率为984，每批活性炭管必需测定其解吸效率。875样品解吸测定方法：先将溶剂吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定。876本法可采用相同极性的毛细管色谱柱877空气中与2一己酮(甲基正丁基甲酮)共存的甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、二甲苯等对测定不干扰。878 2一己酮共存物分离参考色谱图见图4。图4 2-己酮共存物分离色谱图1二硫化碳；2丁酮；3苯；4甲基异丁基甲酮；5甲苯62一己酮(甲基正丁基甲酮)；7，8二甲苯
