1、ICS 13100C52GB Z中华人民共和国国家职业卫生标准GBZT 1 6078-2007代替GBZ1 60782004工作场所空气有毒物质测定拟除虫菊酯类农药2007061 3发布Determination of pyrethriod pesticidesin the air of workplace20071 130实施中华人民共和国卫生部发布刖 罱GBZT 160 78-2007根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准代替GBZT160782004，自本标准实施之日起，GBZT160782004同时废止。本标准与GBZT16078 2004相比主要修改如下：将标准的名称改为工
2、作场所空气有毒物质测定拟除虫菊酯类农药；增加了氰戊菊酯的测定方法。本标准由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准的主要起草单位和主要起草人：溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、南京医科大学。主要起草人：徐伯洪、韩克勤、翟为雷。溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：黄淑莲、叶能权。氰戊菊酯的高效液相色谱测定方法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：黄淑莲、叶能权。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GB 161861996；GB 16200-1996：
3、WST 146WST 1471999：GBZT 160782004。1范围工作场所空气有毒物质测定拟除虫菊酯类农药GBZT 16078-2007本标准规定了监测工作场所空气中拟除虫菊酯类农药浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中拟除虫菊酯类农药(溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯)浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的
4、采样规范。3滇氰菊酯和氰戊菊酯的溶剂解吸一气相色谱法31原理空气中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。32仪器321采样管：在长60mm，内径lOmm的玻璃管内，装两段聚氨酯泡沫塑料圆柱，其问间隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圆柱高20mm，直径12ram；使用前，先用洗净剂洗净，再用己烷浸泡过夜，并洗涤至无干扰色谱峰，干燥后装入玻璃管内待用。322空气采样器：流量OLmin5Lmin。323溶剂解吸瓶：5mL。324微量注射器：10”L。325气相色谱仪，电子捕获检测器(”Ni源)。仪器操作参考条件：色谱柱：
5、15mX4mm，ov_101：Chromosorb WAW DMCS=3：100； 柱 温：240；汽化室温度：250；检测室温度：310；载气(氮气)流量：50mLmin。33试剂 、331正己烷。332 OV-101：色谱固定液。333 Chromosorb WAW DMCS：60目80目。334标准溶液：于lOmL容量瓶中，加少量己烷，准确称量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯(色谱纯)，再准确称量，加正己烷至刻度；由2次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用正己烷稀释成010#gmL溴氰菊酯和氰戊菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。34样品的采集、运输和保存现场采样按照
6、GBZ 159执行。341 短时间采样：在采样点，用采样管以3I。rain流量采集15min空气样品。342长时间采样：在采样点，用采样管以1Lrain流量采集2h8h空气样品。343个体采样：在采样点，将采样管佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1I，rain流量采集2h8h空气样品。344样品空白：将采样管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，封闭采样管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。在室温下可保存7d。35分析步骤351样品处理：将采过样的聚氨酯泡沫塑料放人溶剂解吸瓶中，加入2OmL己烷，用玻璃棒将聚氨酯泡沫塑料按入己烷中，解吸30min，摇匀，解
7、吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用己烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。352标准曲线的绘制：用正己烷稀释标准溶液成0OtgmL、0025pgmI0 050lgmL和01gmL溴氰菊酯标准系列，oOgmL、0OlOpgmL、0020,ugmL、0040pgmL和0080ttgmL氰戊菊酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1o“L，测定标准系列；每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的溴氰菊酯或氰戊菊酯浓度(ggmL)绘制标准曲线。353样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的提取液；测得峰高或峰面积值后，由标准曲线得溴氰
8、菊酯或氰戊菊酯的浓度(pgmL)。36计算361按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。Ky豸熹高Kyjj；i志(1)式中：砜标准采样体积的数值，单位为升(L)；v采样体积的数值，单位为升(L)；采样点的温度数值，单位为摄氏度()；p采样点的大气压数值，单位为千帕(kPa)。362按式(2)计算空气中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度。c-盎(2)式中：C一空气中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c测得的洗脱液中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmL)2洗脱液的体积数值，单位为毫升(mL)；vo标准采样体积的数值，单位为升(L)；D洗脱效率，
9、单位为。363时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。37说明371本法的检出限：溴氰菊酯为0002肛gmL，氰戊菊酯为0Ol肛gmL。最低检出浓度：澳氰菊酯为810一mgm3，氰戊菊酯为4410_4mgm3(以采集45L空气样品计)。测定范围：溴氰菊酯为0002pgmLo1pgmL，氰戊菊酯为001pgmLo08pgmL。 372本法可采用相应的毛细管色谱柱。4溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色谱法41原理空气中的溴氰菊酯或氯氰菊酯用玻璃纤维滤纸采集，甲醇洗脱后进样，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。42仪器421玻璃纤维滤纸。422采样夹：滤料直径40ram。42
10、3小型塑料采样夹：滤料直径25mm。424空气采样器：流量OLmin5Lmin。425具塞离心管：5mI。426微量注射器：lOttL。427高效液相色谱仪，紫外光检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：200mm：X：46mm，ODs；波长：254nm；流动相：甲醇；水=95：5；流量：1OraLrain。43试剂431甲醇：色谱纯。432标准溶液4321溴氰菊酯标准溶液：准确称取003009溴氰菊酯(色谱纯)，用少量丙酮溶解后，定量转移人lOmL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，此溶液为3OmgmL标准贮备液。临用前，用甲醇稀释成100OpgmL溴氰菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4322氯
11、氰菊酯标准溶液：在lOmL容量瓶中，加人少量甲醇，准确称量后，加入数滴氯氰菊酯(色谱纯)，再准确称量，用甲醇稀释至刻度。由2次称量之差计算溶液的浓度，作为标准贮备液。临用前，用甲醇稀释成i00OpmL氯氰菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。44样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。441短时间采样：在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的采样夹，以3Lmin流量采集15min空气样品。442长时间采样：在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹，以1Lmin流量采集2h8h空气样品。443个体采样：在采样点，将装有玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸
12、带，以1Lmin流量采集2h8h空气样品。444样品空白：将装好玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的具塞离心管中，置清洁容器内运输和保存。样品可保存7d。45分析步骤 、451样品处理：向装有采过样玻璃纤维滤纸的具塞离心管中，加入3OmL甲醇，用玻璃棒将滤纸捣碎；浸泡20min。离心后，上清液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用甲醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。452标准曲线的绘制：用甲醇稀释标准溶液成00pgmL、4OgmL、6OgmL、8OggmL、10OpgmL和20OugmL溴氰菊酯标
13、准系列，0O,ugmI5 OpgmL、10OpgmL、150pgmL、20OpgmL和25O,ugmL氯氰菊酯标准系列；参照仪器操作条件，将仪器调节至最佳测定状态，进样20tlL，分别测定标准系列；每个浓度重复测定3次，以测得的峰面积均值对相应的待测物浓度(pgmL)绘制标准曲线。GBZT 160782007453样品测定j用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白洗脱液，测得峰面积值后，由标准曲线得溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度(pgmL)。46计算461按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。462按式(3)计算空气中溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度。C-识cV一(3)式中：c_空气中溴氰菊酯或氯氰菊酯的
14、浓度数值，单位为毫克每立方米(mgma)；f测得的洗脱液中滇氰菊酯或氯氰菊酯的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(vgmL)；v一洗脱液体积的数值，单位为毫升(fnL)砜标准采样体积的数值，单位为升(L)。 463时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。47说明471本法的检出限：溴氰菊酯为02“gmL，氯氰菊酯为01lgmL,最低检出浓度：溴氰菊酯为0013mgma，氯氰菊酯为0007mgm3(以采集45L空气样品计)。测定范围：溴氰菊酯为02肛gmL20lpgmL，氯氰菊酯为011pgmL25pgmL；相对标准偏差：溴氰菊酯为38-59，氯氰菊酯为2484。472本法的采样效
15、率均为100。平均洗脱效率为979。5氰戊菊酯的高效液相色谱测定方法51原理空气中的氰戊菊酯用玻璃纤维滤纸采集，甲醇洗脱，BDS-C18柱分离，高效液相色谱测定的紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积或峰高定量。52仪器521采样器：流速0L7min10Lmin。522采样滤料：玻璃纤维滤纸。523磨沙刻度离心管：5mL524微量注射器：50L，togI，。525液相色谱仪：紫外检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：200mmX 46mmX 5”m BDSrCl8；波长：220nm；流动相：甲醇：水一95：5；流速：1OmI。min；53试剂 、1、实验用水均为重蒸馏水。531甲醇：色谱醇。532
16、流动相：甲醇：水=95：5。533标准溶液：在lOmL的容量瓶中，准确称取一定量的氰戊菊酯(色谱纯)，用甲醇稀释至刻度，混匀。计算氰戊菊酯浓度。54样品的采集、运输和保存541 短时间采样：将装好玻璃纤维滤纸的采样夹，以5Lrain流量采集15rain空气样品。542长时间采样：将装好玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹，以1Lmin流量采集2h8h空气样品。GBZT 160 782007543个体采样：将装好玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹佩带在采样对象的前胸上部。尽量接近呼吸带，以lI。rain流量采集2h8h空气样品。544样品空白：将玻璃纤维滤纸带到采样现场，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作
17、同样品。采样后，将滤纸的接样面朝里对折2次，放入清洁的容器中运输和保存。在室温下，样品可保存7d。55分析步骤551样品处理：将采过样的玻璃纤维滤纸放到离心管中，加入50mI，甲醇，浸泡20mln，摇匀，离心后取上清液20bd，供分析。552标准曲线的绘制：取5个容量瓶，用甲醇稀释标准溶液配成5099mI，、100p_gmL、250t-gmI，、350ttgmL和500ugmL氰戊菊酯的标准系列。参考仪器操作条件，将色谱仪调节到最佳测定状态，分别取20“L进样，测定标准系列，每个浓度重复3次，以测的峰面积(或峰高)对浓度(ttgmL)为绘制标准曲线。553样品测定：在标准系列测定的同样条件下，
18、分别测定样品和样品空白，以测得的样品的峰面积(或峰高)后，由标准曲线查得氰戊菊酯的浓度(tcgmI)。56计算561按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。562按式(4)计算空气氰戊菊酯的浓度。c一鱼音笋一(4)式中：c空气中氰戊菊酯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c。m测得的样品前、后玻璃纤维滤纸洗脱液中氰戊菊酯的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(ggmL)；V洗脱液的体积数值，单位为毫升(mL；矾标准采样体积的数值+单位为升(L)；D一洗脱效率，单位为。563时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。57说明571 本法的检出限为00699mL。最低检出浓度为0004mgm3(以采集751，空气样品计)。572本法线性范围为opgmI。500ttgmL，当浓度在5gm1、100tgmL、25gmL和500btgmL时，本法的相对标准偏差分别为33、O9、17和15。573本法的平均采样效率为100(氰戊菊酯的浓度0006mgm32690mg甜)。574氰戊菊酯的浓度为3opgmL20opgmL，平均洗脱效率为92695o，空气样品在室温下可保存7d。575氯菊酯对测定无干扰。
