1、中华人民共和国航空工业部部标准铝合金中稀土息量的测定1 草酸盐重量法1.1 方法提要r田甲.-阳甲-】阳问，阳-，吨啧i1叫L陶川副叫阳-阳咱-_，J试样用氢氧化纳溶解，经过波、将稀土与铝、铮、硅等元素分离。在氯化按存在下，再用氨水沉淀稀土而与钙、钱、铜等元素分离。在pHl-3的溶液中，生成稀土草酸盐沉淀，灼烧成稀土氧化物称重。测定范围I0.5.5.0%。1.2 试剂1 .2. 1 氢氧化锅z固体J1%溶液。1.2.2 氨7l:比重0.90。1.2.3 盐酸，1: 10 1.2.4 过氧化氢(30%)。1.2.5 草酸:3%及饱和溶液。1.2.6 氯化按:10%溶液。1.2.7 乙醇(95%
2、)。1.8 分析程序1.3.1 称取试样0.5000-1.0000克，置于400毫升烧杯中，加水35毫升，氢氧化制5. 10克，待剧烈反应停止后，低温加热至试样完全溶解，冷却。加热水使溶液体积保持在200毫升左右，煮沸，放置15分钟。用中速滤纸过施，以1%氢氧化纳溶液洗涤沉淀6-8次，弃去滤、液。将沉淀移入原烧杯中，用1:1热盐酸20毫升和过氧化氢3毫升，沿滤纸边缘加入溶解，以热水洗涤撼纸6-8次。1.3.2 将滤液煮沸使剩余的过氧化氢完全分解。加入10%氧化馁溶液10毫升，滴加氮水至沉淀出现，再过量氨水10毫升。用热水稀释体积约150毫升，加热至近沸，放置15分钟。用中速滤纸过滤，以热水洗涤
3、沉淀6-8次。然后用热的1:1盐酸15毫升并滴加过氧化氢将沉淀溶解于原烧杯中，用热水洗涤滤纸6-8次。将上述溶液在低温电炉上加热蒸发至5-6毫升，用热水稀释至约100毫升，加乙醇10毫升，在不断搅拌下加入热的饱和草酸溶液50毫升，充分搅拌至白色沉淀析出为止，放置23小时或过夜。34 航空工业部发布第六=-研究所提出1983 年1月1日实施第六二-研究所等起草HB5218.10-82 共4页第2页1.3. a 稀土草酸盐沉淀用致密滤纸加纸浆过滤，以3%草酸浴液洗涤沉淀6-8次。将沉淀连同滤纸移入资捕祸中，经烘干，灰化后，于8500C灼饶30分钟，取出稽冷，置于干燥器中，冷却至室温后称重。1.4
4、计算稀土的百分含量按下式计算zG1 xK R E % = - G.H X 100 式中:G 1一一稀土氧化物重量(克); G一一试样重量克)J K一一稀土氧化物换算成稀土的系数。1.5 允许差合稀土量(% ) 0.50-1. 00 1.01.2.50 允许差(% ) 土0.04士0.062.51-5.00士0.08注E当试样含硅较高，用氨水沉捷稀土时会出现大量的粘浊物，以致无法进行过滤。因此应先除硅，即将海波煮沸使过量的过氧优氢完全分解改为如下步骤:(，将i容披蒸发至近干，稍冷，加浓盐酸5毫升，重新蒸于.取下冷却，再加放盐酸10毫升，使盐类溶解.加热水150毫升，加热使溶液清撒，用中速滤照过滤
5、，以1%盐酸拮掖洗涤沉淀和滤纸5.6次。以下继续按分析程序1.3.2至1.3.3进行。此时悔波的酷度约PHl-3.也可果用调酸的方法控制陆液的酸度，即将溶液蒸发至约20毫升，加水50毫升，甲酣纽指示剂(0.1%乙醇溶掖)3-4滴，用氨水中和至溶液呈黄色，再以111盐酸调至1夺红色，且i热水稀释至约150毫升，随后加饱和草酸溶液使稀土沉淀.稀土草酸盐沉淀形成较慢，应充分撞拌，否则沉淀不完全使结果偏低。稀土草酸盐的摇解度)般随温度升高而增大。所以应将溶掖冷却至室温后过滤。梅土氧化物换算成稀土金属的系数K，取决于稀土氧化物组成的比例。一般情况下的酒合稀土的K为0.8200，敏混合稀土为0.8527，
6、幸乙混合稀土为0.80400单稀土氧化物换算成稀土金属的系数Kr拥(LazOs)O.8527，饰(CeOz ) 0.8141，锚(Pr，l1) 0.8277.敏(Nd2 ) 0.8574，纪(YZ03)0.7874. 2 PMBP革取-偶氯肺E眼先先魔法2. 1 方法提要试样经盐酸溶解。在pH5.3-6.0的溶液中，有磺基水杨酸存在下，用PMBP苯萃取稀土，再以偶氮肿E溶液于pH2.8进行反萃取，稀土与偶氮肺皿生成兰色络合物，于波长650毫微米处测量吸光度。铝、铁对测定稀土有影响，用磺基水杨酸和抗坏血酸掩蔽。测定范围:0.05.0.5%。2.2 试剂2.2.1 盐酸I1:1, 1=90 2.2
7、.2 硫酸I1110 2.2.8 氨水I1: 2, 1: 9。2.2.4 过氧化氢(30%)。.2.5 PMBP (1-苯基-3-甲基-4-苯酌基-5-P比哇酣) O.02M苯溶液。称取PMBP5.635 共4页第3页HB5218.10-82 克，置于200毫升烧杯中，加入苯100毫升，溶解后移入250毫升分液漏斗中，用1:1盐酸振荡洗涤二次，每次用1:1盐酸约50毫升。然后用水洗涤四次，每次用水80毫升。有机相移入1000毫升容量瓶中，用苯稀释至刻度，摇匀。2.2.8 磺基水杨酸:10%溶液(pH5.5)。用20%氢氧化纳溶液调至pH5.5。2.2.7 磺基水杨酸I10%溶液(pH2.7)。
8、称取磺基水杨酸10克，氢氧化纳2.5克，溶于100毫升水中，摇匀在酸度计上，用20%氢氧化纳溶液和1:1盐酸调至pH2.7)。2.2.8 一氯乙酸:10%溶液。称取一氯乙酸10克，氢氧化纳2.2克，溶于100毫升水中，摇匀在酸度计上，用20%氢氧化纳溶液和1:1盐酸调至pH2.7)。2.2.9 偶氮肺E溶液:0.1%溶液。称取偶氮肺10.1克，置于200毫升烧杯中，加50毫升水，溶解后过滤于100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.2.10 偶氮肺E反萃取溶液:0.005%溶液。于1000毫升容量瓶中，加0.1%偶氮肺R溶液50毫升，pH2. 7磺基水杨酸溶液100毫升，加pH2.7一氯乙
9、酸溶液100毫升，用水稀释至刻度，摇匀(pH2.8)。2.2.11 乙酸纳缓冲溶液2称取结晶乙酸纳(CHsCOONa . 3HzO ) 136克溶于水中，用水稀释至500毫升在pH计上，用冰乙酸约8毫升调至pH5.5)。2.2.12 抗坏血酸z固体。2.2.13 锦标准溶液叭准确称取光谱纯二氧化锦0.1228克，置于150毫升烧怀中，加1:1硝酸10毫升，再加过氧化氢10毫升，微热溶解后，蒸发至近干(切勿蒸干。加1:1盐酸5毫升蒸发数次，直至赶尽硝酸为止即加入盐酸后蒸发不再冒黄烟为止。冷却，加水将盐类溶解，移入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含铺0.1毫克。分取上述溶液
10、10毫升置于200毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含饰0.005毫克。2.2.14 二甲基黄指示齐tl.1%乙醇溶液。2.3 分析程序2.3.1 称取试样0.1000克，置于100毫升烧杯中，加1:1盐酸5毫升，待剧烈反应后，滴加过氧化氢2-3漓，加热至完全溶解。冷却后加1:1硫酸5毫升，加热蒸发至刚冒硫酸烟，冷却。加水约50毫升，加热溶解盐类，冷却后，移入200毫升容量瓶中含稀土0.05-0.4%的试样移入100毫升容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。23.2 分取上述溶液5毫升，置于125毫升分液漏斗中，加水5毫升，pH5.5的磺基水杨酸溶液5毫升，二甲基黄指示剂2漓。以1:2氨
11、水调至刚呈橙黄色，再加一滴1:9盐酸使溶液变红。加乙酸纳缓冲溶液5毫升，准确加入PMBP苯溶液15毫升，振荡1分钟，待分层后，弃去水相。以少量水(5-6毫升吹洗漏斗内壁，然后轻轻摇晃3.4下(不能上下振荡，以兔稀土被反萃取而损失)，静置分层后奔去水相。2.3.3 于有机相中加抗坏血酸少许(20-30毫克)，准确加入偶氮牌E反萃取溶液10毫升，振荡1分钟。分层后，放掉少量显色液，用滤纸擦净分液漏斗下口，并塞入少量脱脂棉，将显色液滤入1厘米比色m中，于650毫微米处测量吸光度，从标准曲线上查得稀土量。2.8.4 参比液z与标准曲线的参比液相同。36 HB5218.10-82 2.4 计算稀土的百分
12、含量按下式计算zRE%=专x100 式中，G 1一一从标准曲线上查得的稀土量毫克)JG一一显色液中所含试样重量毫克。2.5 标准曲线的绘制共4页第4页称取纯铝0.1克，置于100毫升烧杯中，加111盐酸10毫升，加少量纯铜约2-3毫克助溶，加热至金属铝完全溶解。加1=1硫酸5毫升，蒸发至刚冒硫酸烟，冷却，加水约50毫升，加热使盐类溶解。冷却，移入200毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。分取上述纯铝溶液5毫升6份，分别置于125毫升分液漏斗中，依次加入稀土标准溶液(每毫升含稀土0.005毫克)0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升，补加水至总体积为10毫升。加入pH5.5的磺基水杨酸溶液5毫升，以下按分析程序见2.3.2)进行。以不加稀土标准溶液的一份为参比液测量吸光度，并绘制成标准曲线。2.8 允许差含稀土量(%) 允许差(% ) 0.05-0.10 0.11-0.50 土0.005-1- 0.015 泣，当混合稀土的主要成份是铺、棚、铺、铀肘，由于它们的分子量相近，用的自己制标准溶液即可。如果试样中所合为其它类型的混合稀土时，吸光光度诠用的标准溶液，应该接与被削试样中所含稀土分量相近似的成份，自己制混合稀土标准.标准曲线中加入铝底被量，应与显但被取量相-敌.37
