1、中华人民共和国航空工业部部标准高温合金中锢量的测定广一一-Ti附62201182ii._甲-1 EDTAW量法1.1 方法提要在硫酸溶液中，用硫酸亚铁锁将铭、凯还原成低价后，锢同-安息番后形成沉淀而与铁、铭、饥等大部分元素分离。沉淀经灼烧成氧化物后，再以氧氧化制溶解。在0.2.0.5N 的硫酸溶液中加入过量的EDTA，以硫酸联氨将铝还原成五价，并使其与EDTA络合，然后调节溶液的pH= 2.5左右，以二甲盼橙为指示剂，用蹲醺钻探准溶液滴定过景的EDTAo 对于鸽、银同时存在的试样，鸽酸沉淀需经氢氧化铺处理，以免其中夹杂饥而引起干扰。鸽、锯的影响可用酒石酸和和氟化镀来消除。测定汪国.0.50-1
2、2.00%.1.2试剂1.2. 1 盐酸s比重1.19。1.2.2 硝酸，比重1.42.1.2.8 梳酸，比重1.84，111, 1150 1.2. 硫酸亚铁馁110%溶液。称取硫酸亚铁按100克于1000毫升烧怀中，加入适量水，边搅拌边加入梳酸50毫升，使其溶解。冷却至室温，用水稀释至1000毫升，混匀。1.2.5 澳水，饱和溶液。1.2.6 安息香膀a2 %乙醇溶液。称取安息番府10克，溶于500毫升乙醇中。1.2.7 a.安息番情洗涤液z量取上述-安息番后乙醇溶液25毫升，加入1:1硫酸10毫升，用水稀释至50-0毫升，混匀。使用前配制，并置于冰水浴中降温。1.2.8 氮氧化锅120%溶
3、液，0.04%溶液。1.2.9 硫酸铁溶液z取15%的三氯化铁试剂分析纯)20毫升，加入硝酸5毫升、硫酸10毫升，加热蒸发至胃硫酸姻。稍冷，加水50毫升溶解盐类，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时再稀释5倍。1.2.10 酒石、酸a40%溶液。1.2.11 硫酸联氨s固体。1.2.12 氨水s比重0.90。1.2.11 二甲酷橙指示剂，0.25%溶液。用1竞瓶装的显色剂上海试剂三厂产品), 使用时新配制。航望工业部发布1 8 a年1月1目等实施第六二-研究所提出六=-研究所.量45 共5页第2页HBU.2O. 11-82 t.2.14 氟化镀20%溶液。1.2.15 锢标准溶液
4、z称取三氧化锢1.5003壳，置于200毫升烧杯中，加入团体氢氧化纳5克t*50毫升，加热至完全溶解。冷却至室温，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将海液贮存于塑料瓶中，此溶液每毫升含铝1.00毫克。1.2.18 E D T A标准溶液:O. lM。称取EDTA(乙二股四乙酸二锅)3.72克溶于300毫升水中，移入1000毫升容量瓶后，用水稀释到刻度，摇匀。用以下方法确定EDTA标准溶液对铝的i商定度z分取铝标准溶液1025毫升与试样中铝合量相近)，置于100毫升烧怀中，加入一定量的20%氢氧化锅溶液，以使搭液中氢氧化纳的含量为1克(包括锢标准;在液中的氢氧化钢富量)，加硫酸钦溶
5、-液2毫升和少量纸浆，加热至近沸，保温15分钟。用致密熔纸过滤，以下按分析程序见1.3.1.2至1.3.1. 3)进行操作。EDTA标准溶液对锢的滴定度T按下式计算zT G -YI-V2K 式中zG一一所取锦标准溶液中含铝的重量克)J Vl一一所加EDTA标准溶液的体积毫升)J V2.一-(商定时所消耗硝酸备忘溶液的体积毫升)J K一-EDTA标准熔液与硝酸锦标准溶液的比例系数。1.2.17 硝酸锦标准溶液IO.OlM。称取硝酸铅4.85克，以水50毫升和硝酸19毫升溶解。移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用以下方法确定EDT，A标准洛液与硝酸锦标准溶液的比例系数K，分取O.Ol
6、MEDTA标准溶液10.00毫升，加入20%氢氧化纳5毫升t40%酒石酸溶液5毫升，115硫酸10毫升，疏酸联氨2克，用水稀释至约100毫升，加热煮沸并持续7分钟，以下按分析程序见1.3.1.3)进行操作。EDTA标准溶液与硝酸锦标准溶液的比例系数K按下式计算zK-V S V4 式申IV 3一一所取EDTA标准溶液的体现毫升)J V4一一滴定时所消耗硝酸锦标准溶液的体积毫升。1.3 分析程序1. 3. 1 适用于不同时含鸽和饥试样的分析程序1.3.1.1 称职试样0.2000-1.0000克含钥约10-25毫克为宜)，置于300毫升烧怀中，加入盐酸25.35毫升，硝酸5毫升，微热至试样溶解。稍
7、冷，加硫酸12毫升，加热蒸发至冒硫酸烟1-2分钟，冷却，加热水50毫升，煮沸溶解盐类。再补加水至总体积约100毫升，冷却后，加10%硫酸亚铁馁溶液10毫升。1.3. 1.2 将烧坏置于冰水浴中冷却至100C以下，缓慢加入2%a-安息香肠乙醇溶液3Q毫升。在东断搅拌下，加入饱和澳水10毫升，再加入i%安息香肝乙醇溶液5毫升及少许纸浆。放量15分钟，用中速滤纸过滤，以-安息番情洗涤液、冲洗烧杯数次，详翔小块i虑46 H85220. 11-82 共5页第3页纸擦净怀壁上的沉淀，充分洗涤沉淀及滤纸直至滤液无铁离子为止(用20%硫氨酸锦j在液检验。将滤纸和沉淀置于40毫升瓷柑捕中，灰化后，移入高温炉中于
8、510(;灼烧成氧化物，取出冷却。于瓷士甘响中加入水10毫升，20%氢氧化制5毫升，硫酸钦溶液2毫升和少量纸浆，搅匀，加热至近沸，保温15分钟。用致密谑纸过滤于250毫升锥形瓶中，用热的0.04%氢氧化制溶液洗涤柑塌和滤纸8.10次，滤液和洗液的总体积不要超过80毫升。1.3.1.3 于上述锥形瓶中加入40%酒石酸溶液5毫升，1:5硫酸10毫升，O.OlME D T A 溶液约20毫升每2毫克铝需加EDTA溶液1毫升)，并过量5毫升。加硫酸联氨2克，用水稀释试液至约100毫升，加热煮沸并持续7分钟。冷却，用氨水及1:1硫酸调节试液的pH为2-2.5(用精密pH试纸检验)，滴加0.25%二甲酣橙
9、溶液7滴，加20%氟化按溶液5-20 1商，用O.OIM硝酸锦标准榕液滴定至试液由黄色变为橙红色即为终点。1. 3.2 适用于同时含有锦和饥试样的分析程序。1.3.2.1 称取试样0.2000-1.0000克含锢约10.25毫克为宜)置于300毫升烧杯中，加入盐酸25-35毫升，硝酸5毫升，微热至试样熔解。冷却，加入硫酸15毫升，蒸发至冒硫酸烟1-2分钟。稍冷后加热水50毫升，加热溶解盐类。用中速谑纸并加入少量纸浆过滤于另一个300毫升烧怀中，用水洗涤原烧怀和沉淀2-3次，此滤液为主液。1.3.2.2 将上述主液和沉淀分别作如下处理z主液z加入10%硫酸亚铁接溶液10毫升，以还原铭、凯，置于冰
10、水浴中冷却。沉淀z向原烧杯中沿怀壁加入近沸的5%氢氧化纳溶液20毫升，并速将此溶液注入漏斗中以海解铭酸沉淀于100毫升烧杯中，用热的0.1%氢氧化纳i容液洗涤原烧怀和滤纸5.7次(此时滤液中可能有氢氧化铁沉淀出现，但不影响测定。将惊液冷却并倒入主液中，搅匀，立即加入2%-安息香后溶液50毫升，在不断搅拌下，加入饱和澳水10毫升，以下按分析程序见1.3.1.2至1.3.1.3)进行操作。1.4 计算目的百分含量按下式计算sTX.(Vt-V2K) Mo%= . J百二x 100 式中:T一-EDTA标准溶液对锢的滴定度克/毫升)J Vl一一所加EDTA标准溶液的体积(毫升)J V2一-1:商定时所
11、消耗硝酸锦标准溶液的体积毫升)J K一-EDTA标准溶液与硝酸锦标准溶液的比例系数pG一一试样重量(克。1.5 允许差含锢量(%) 允许差(%) 0.50-1.00 L. Ol-3.00 3.01.,6.00 6.01-9.00 士0.025士0.05土0.08土0.1247 共5页第4页HB5220.11-82 9.01.12.00 土0.15注，如用纯铝或铝盐来配制锢的怀准溶液，贝tl;li用安息香肝重量法进行标定s分取铝标准搭液50.00-100.00毫升于300毫升烧杯中，加入硫酸12毫升，用水稀释摇撞至约100毫升。于冰水浴中拎却至10C以下，缓慢加入2%安息香肝溶液30-50毫升，
12、不断搅拌，加饱和澳水10毫升，再加入2%-安息番后溶液5-10毫升.以下按分析程序见1.3.1.2)进行操作，将沉淀灼烧成氧化物，于干燥器中叶却至室泪，称罩。相标准i宫液的浓度A按下式计算sGXO.6665 A=一-由一毫克/毫升)式中IG一三氧化铝的重量毫克)J v-分取锢标准溶液的体职毫升)J 0.6665-三氧化铝换算成锢的系数.用安息番后沉淀钮，应该在小宁lO.C的条件下进行为宜.若因实验室条件所限，也可在25.C以下进行。20%氟化按溶液的加入最应视试祥含辑是多少而定.即使试样不含钮，加入几滴也可使滴定终点更易观察.2 疏氨酸盐眼光先度法2.1 方法提要在硫、磷混酸介质中，l目经抗坏
13、血酸还原后与硫篝酸盐生成红包络合物，于波长470毫微米处测量吸光度。大于0.5%的铜有干扰，可用硫腮掩蔽而消除。测定范围，0.10-5.00%。2.2 试剂2.2.1 盐酸t比重1.19。2.2.2 硝酸E比重1.4202.2.3 硫酸E比重1.84, 1: 1。2.2.4 磷酸z比重1.7002.2.5 硫酸高铁溶液z称取硫酸高铁CFe2(SO)39H20J5克，置于100毫升水中，加硫酸5毫升搅拌至其溶解后，用水稀释至1000毫升，混匀。此溶液每毫升含铁约1毫克。2.2.6 抗坏血酸*10%溶液(新配制。2.2.7 硫M酸饵s20%溶液。2.2.8 铝标准溶液s称取三氧化铝1.5003克置
14、于150毫升烧杯中，加入氢氧化纳5克及水50毫升，稍加热至完全i容解。冷却至室温，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将溶液贮存于塑料瓶中，此溶液每毫升含铝1.00毫克。使用时分取上述溶液50.00毫升于1000毫升容量瓶中，加1:1硫酸100毫升，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含锢0.05毫克。2.3 分析程序2.3. 1 称取试样0.10000.2000克置于150毫升烧杯中，加入盐酸20-.30毫升，硝酸35毫升，微热至试样溶解。稍冷，加入磷酸5毫升，1:1硫酸10毫升，继续加热蒸发至冒硫酸烟1.-.; 2分钟。冷却后加水30毫升，加热溶解盐类。冷却至室温，移入100毫升
15、容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.3.2 分取上述试液10.00毫升于100毫升容量瓶中，加入1:1疏酸15毫升锦基试样48 H85220. 11-82 共5页第5页要补加慌酸高铁熔液5毫升)，加水30毫升，准确加入20%硫氨酸饵恪液10.00毫升，10% 抗坏血酸溶液15毫升每加入一种试剂均须摇匀)，用水稀释至刻度，摇匀。放置25分钟以上，用1厘米比色皿，于波长470毫微米处测量吸光度，从标准曲线上查得锢量。2.3.3 参比液s另分取上述试液10.00毫升于100毫升容量瓶中，除不加硫额酸饵溶液外，其它与试液同时按分析程序(见2.3.2)进行操作。2.4 计算目的百分含量按下式计算zMo%
16、=专x100 式中:G 1一一从标准曲线上查得的铝量毫克)J G一一显色液中所含试样的重量毫克。2.5 标准曲线的绘制2.5. 1 称取与试样主量元素成份相似但不含锢的钢样0.1克，或自己制成同试样主量元素成份相似的合成底液，按分析程序(见2.3.1)进行处理。冷却至室温，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，作为标准曲线的底液。2.5.2 分取上述底液10.00毫升数份，置于数个100毫升容量瓶中，依次加入每毫升含铝0.05毫克的锢标准溶液0.0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00毫升，各加入1:1硫酸15毫升镇基试样补加硫酸高铁溶液5毫升)，以下按分析程序(见2.3.2)进行操作，测得吸光度，扣除未加铝那份溶液的吸光度后，绘制成标准曲线。2.5.3 参比液s另分取上述底液10.00毫升于100毫升容量瓶中，除不加硫氨酸饵溶液外，其它按分析程序见2.3.2)进行操作。2.6 允许差含锢量(% ) 0.10-0.50 0.51.1.00 1.01-3.00 3.01-5.0。住z试样中饵含量大于10%时，磷酸量可增加至10毫升.允许差(%) +0.02 士0.03士0.05士0.07苦试样中含铜景在0.5%以上，则在此时要加1%硫腺溶液5毫升a49
