1、中华人民共和国航空工业部部标准高温合金中钻量的测定咱Alia-aiiJ-u 时VT同时却-m 】旧甲，r-r!IaiiiL 1 缺氧化饵电位滴定法1.1 方法提要在有拧橡酸按的氨性介质中，以铁在某化饵氧化钻，过量的铁氟化卸用硫酸钻溶液返i商定。根据铁氨化押的实际消耗量，换算出钻的含量。4毫克以下撞的干扰可通过高氯酸冒烟将锺氧化成三价而消除。测定范围:5.00 %以上。1.2 试剂1. 2.1 盐酸z比重1.19。1.2.2 硝酸z比重1.42。1.2.3 磷酸z比重1.7001.2.4 氨水，比重0.90。1.2.5 高氯酸(70%)。1.2.6 硫酸楼I25%溶液。1.2.7 拧橡酸锻I30
2、%溶液。1.2.8 硫酸钻标准溶液:O. 02M。称取硫酸钻5.6克和硫酸按50克榕于适量水中，以水稀释至1000毫升，混匀。1.2.9 铁氟化锦标准溶液:O. 04M。称取铁额化绅13.2克溶于适量水中，以水稀释至1000毫升，混匀(贮存于棕色瓶中。1.2.10 钻标准溶液z称取纯钻1.0000克，置于250毫升烧杯中，加入1:3硝酸35毫升，微热溶解。冷却至室温，移入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含钻1.00毫克。( 1 ) 用以下方法确定铁氟化锦标准溶液与硫酸钻标准洛液的比例系数z于500毫升烧杯中，加入30%拧橡酸按溶液50毫升，25%硫酸镀溶液25毫升，氨水
3、90毫升，以水稀释至约350毫升。冷却至250C以下，准确加入-定量的O.04M铁氧化锦标准溶液，以铀电极为指示电极，鸽电极为参比电极，用0.02M硫酸钻标准溶液进行滴定，直至电位突跃最大为止。铁鲁在化锦标准溶液与碗酸钻标准溶液的比例系数K按下式计算s航空工业部发布第六=-研究所提出1983年1月1日实施第六二-研究所等起草:54 K-V I V2 HB6%20 . 18-82 式中JV 1一一所取铁氟化锦标准溶液的体积毫升)J V2-一滴定时所消耗撞酸钻标准溶液的体积毫升。( 2 ) 用以下方法确定铁佩化锦标准溶液对钻的滴定度z共4页第2页于500毫升烧杯中，加入30%拧橡酸镀溶液50毫升，
4、25%疏酸按溶液25毫升，氨7(90毫升，以水稀释至约350毫升。冷却至25C以下，准确加入铁氟化锦标准溶液25.00毫升，再准确加入一定量的钻标准溶液，以铀电极为指示电极，鸽电极为参比电极，用0.02M硫酸钻标准溶液进行滴定，直至电位突跃最大为止。铁氟化锦标准溶液对钻的滴定度T按下式计算，T-A -二十一V 1 - V 2K 式中JA一一所取钻标准溶液中的含钻量毫克) Vl一一铁氟化锦标准溶液的加入量毫升)J V2一一滴定时所消耗硫酸钻标准溶液的体积毫升hk一一铁氟化锦标准溶液与硫酸钻标准溶液的比例系数。1.8 仪器电位滴定仪1. 4 分析程序1.4.1 称取试样0.1000.0.5000克
5、含钻20.40毫克为主)，置于150毫升烧杯中，加入盐酸20.30毫升，硝酸3.5毫升，在电炉上加热至试样溶解。加高氯酸10毫升，磷酸5毫升，继续蒸发冒高氯酸烟至液面平静高氯酸气泡刚消失)，磷酸烟从液面刚出现，立即取下。稍冷，加水50毫升，煮沸溶解盐类，冷却试液至250C以下。1.4.2 于500毫升烧杯中，加入30%拧橡酸楼溶液50毫升，25%硫酸按海液25毫升，氨水90毫升，用水稀释至约350毫升。冷却至25C以下，准确加入一定量的Q.04M铁氧化锦标准溶液，在不断搅拌下，将上述试样溶液沿怀壁倾入此500毫升烧杯中，以铅电极为指示电极，锦电极为参比电极，用。.02M硫酸钻标准溶液进行滴定，
6、直至电位突跃最大为止。1.6 计算钻的百分含量按下式计算EV1 -V2 xK)TCo%=! G.u.，. XI00 式中，V 1一一铁氟化锦标准溶液的加入量(毫升)J V2一-i商定时所消耗硫酸钻标准溶液的体积毫升)J K-铁氧化锦标准溶液与硫酸钻标准准溶液的比例系数sT一一铁氟化锦标准溶液对钻的滴定度毫克/毫升)J G一一试样重量毫克。1.6 允许差含钻量(%) 允许差(%) 5 共4页第3页HB5Z20.18-82 5.00-10.00 10.01.15.00 15.01-20.00 + 0.08 + 0.12 士0.15注E铁氟化御标准溶攘的加入量，应根据试样含钻量而定.1毫升铁佩化拥标
7、准溶液相当于2毫克钻，并应过5 .10毫升.确定铁氟化御标准播放对钻的摘定度时，钻标准溶液的加入量必1fi使其中的含钻量与试样含铀量相近，并与试祥同时按分析程序进行操作.也可用滴定过的试液为鹿液，再加入铁氟化押标准溶波和钻标准港被进行滴定及计算.冒磷酸烟的时间不宜太长，否则易成难摇的磷酸盐.被滴定溶液的温度要控制在25C山下，如能拎却至15C以下，终点突跃将更敏锐.定要按先加入过量的铁辄化梆标准语液，眉再移入试样溶液的顺序进行操作，否则结果偏低且不稳定.移入试样溶夜后，如发现有鹊酷沉淀眠附在烧杯壁上，要用氨水将其摇下，以免沉淀中夹带钻而使结果偏低-2 .12硝蕃R盐吸先先鹰法2. 1 方法提要
8、在硫酸-磷酸介质中，有醋酸锅缓冲溶液存在下，钻与亚硝基R盐生成红色络合物，于波长520毫微米处，测量吸光度。铁、镰、锤、铜等元素的干扰，可采用加大试液酸度的办法来破坏它们的络合物而消除。其它元素的影响以参比液据消。测定范围，0.10.5.00% 2.2试剂2.2.1 盐酸z比重1.1902.2.2 硝酸z比重1.4202.2.3 硫酸z比重1.84￥2;3, 1: 1。2.2.4 磷酸，比重1.70。2.2.6 醋酸锅z50%溶液。2.2.6 亚硝基R盐:1 %溶液。2.2.7 钻标准溶液s称取纯钻0.1000克，置于200毫升烧怀中，加入1*1硝酸20毫升，加热海解。加入1:1硫酸5毫升，蒸
9、发至冒硫酸烟，稍冷，加水约25毫升，煮沸溶解盐类。冷却至室温，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此海液每毫升含钻o.1)毫克。使用时分取一定量的上述溶液，准确稀释2倍，则此溶液每毫升含钻0.05毫克。2.3 分析程序2.3. 1 称取试样。.1000-0.5000克，置于150毫升烧杯中，加入盐酸2030毫升，硝酸3-5毫升，微热至试样榕解。再加磷酸12毫升，1:1硫酸12毫升，蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加水30毫升，煮沸溶解盐类。冷却至室温，移入200毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.3.2 分取上述试液10.00毫升置于100毫升容量瓶中，加入50%醋酸纳溶液10毫升，用水
10、稀释至约40毫升。准确加入1%亚硝基R盐溶液10.00毫升，放置5.-.-10分钟。加2:3疏酸5毫升，再放置5.，20分钟，用水稀释至刻度，摇匀。用1厘米比色皿，于波长520毫微米处，测量吸光度，从标准曲线上查得钻量。2.3.3 参比液z另分取上述试液10.00毫升置于100毫升容量瓶中，加50%醋酸制溶液56 HB5220.1a-82 共4页第4页10毫升，用水稀释至约40毫升。先加入2z3硫酸5毫升，再准确加入1%亚硝基R盐溶液10.00毫升，放置5-10分钟，用水稀释至刻度，摇匀。2.4计算锚的百分含量按下式计算:Co% =专x100 式中zG I一一从标准曲线上查得的钻量毫克)J G
11、一一显色液中所含试样的重量毫克。2.5 标准曲线的绘制于200毫升容量瓶中，加入磷酸12毫升，1: 1硫酸12毫升，加水至约150毫升，冷却，用水稀释至刻度，摇匀。分取土述j窑液10.00毫升数份，分别置于数个100毫升容量瓶中，依次加入每毫升含钻。.05毫克的钻标准溶液0.0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00毫升。各加入50%醋酸锅溶液10毫升，用水稀释至约40毫升，以下按分析程序见2.3.2)进行操作，以不加铀的那份溶液为参比液，测量吸光度，并绘制成标准曲线。2.6 允许差含钻量(%) 010-0.50 0.51-3.00 3.01.5.00 允许差(%) 土0.02+0.04 +0.06 注，铁基或铁镰基试样，加入醋酷铀溶液后，试波将出现混浊，加入213或111硫酸后，混浊便会消失，并不影响测定.提高试被酸度破坏干扰元素影响时，锦基试样加23硫酸5毫升后，放置5分钟即可。对铁基或铁镰基试样，需放量20分钟以上，或者改加hl硫酸lQ毫升，放置2-8分钟。铁基试样，在绘制标准曲线时，需用铁打底.本法对一般钢铁或商合金钢都适用.57
