1、中华人民共和国空工业高温合金化学分析方法过硫酸镀氧化-一亚铁窑法测定锚1 主题内容与适用范围准HB 5220.15-95 代替HB5220.7(1)-82 本标准规定了用过硫酸镀氧化亚铁容量法测定高温合金中铭含量的方法提要、试剂、分析步骤、分析结果的计算和允许差。本标准适用于高温合金和钢铁中铅含量的测定。测定范围，0.10%30. 00%。2 引用标准HB 5421-89 金属材料化学分析方法总则及一般规定HB/Z 205-91 钢和高温合金化学分析用试样的取样规范3 方法提要试样经酸溶解，在硫酸磷酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸镀将错氧化成六价。以N苯代邻氨基苯甲酸榕液为指示剂，用硫酸亚
2、铁锁标准溶液滴定错。锚的于扰可用氯化饷还原而消除。含锐的试样，应以亚铁一一邻菲罗琳溶液为指示剂，加过量的硫酸亚铁镀标准溶液，用高锺酸伺溶液回滴。试液中存在2mg以下的饰不干扰测定。本标准在实施中应遵守HB5421和HB/Z205的有关规定。4 试剂4. 1 无水乙酸纳=固体。4.2 盐酸，p.199/mLo 4.3 盐酸z1十3。4.4 硝酸，p.42g/mL。4.5磷酸，p.69g/mL o 4.6硫酸1十L4. 7硫酸5十95。4.8 氢氟酸，pl.15g/mLo 中国航空工业总公司1995-12-13发布62 1996-01-01实施HB 5220. 15-95 4.9 硫酸一一磷酸混合
3、酸:于600mL水中加入320mL硫酸(4.6)及80mL磷酸(4.5).混匀。4.10 硝酸银:1%溶液。称取Ig硝酸银溶于100mL水中，满加数滴硝酸(4.4).贮于棕色瓶中。4. 11 过硫酸镀30%溶液，使用时配制。4. 12 氯化纳:5%溶液。4.13 硫酸锺:4%溶液。4.14 N 苯代邻氨基苯甲酸:0.2%溶液。称取O.2g试剂置于300mL烧杯中，加O.2g无水碳酸锅，加20mL水，加热溶解，冷却后，用水稀释至100mL.混匀。4.15亚铁邻菲罗琳溶液g称取1.49g邻菲罗时丰、O.98g硫酸亚铁镀置于300mL烧杯中，加50mL水，加热溶解，冷却，用水稀释至100mL.混匀。
4、4.16 锦标准溶液4. 16. 1 锦标准溶液A:2. OOmg/mL。称取5.6578g基准重铭酸饵(预先经15川、烘lh.并F干燥器中冷却至室温)置于300mL烧杯中，用适量水溶解，移入1000时，容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.16.2 锦标准溶液也1.OOmg/mL。分取50.00mL锦标准溶液A(4.16. 1)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.16.3锦标准溶液C:0.50mg/mLo分取25.00mL锦标准溶液A(4.16. 1)置于100时，容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀。4. 17 硫酸亚铁镀滴定溶液(约C(NH.)，Fe(SO.)，O.015mol/L
5、、0.03mol/L或0.06mol/L)。4. 17. 1 配制z称取6g，12g、24g硫酸亚铁镀(NH，)，Fe(SO.)， 6H，O.分别溶解于硫酸(4. 7)中，并用硫酸溶液(4.7)稀释至1000mL.摇匀。4. 17.2 标定及指示剂的校正z于三个500mL锥形瓶中，各加50时，硫酸磷酸混合酸(4.9) .加热蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加50mL水，冷却至室温。分别加入锦标准溶液(其量应与待测试样中的含铅量相近).用水稀释至200mL.选用适宜的硫酸亚铁钱标准溶液(4.17.1)滴定至溶液呈淡黄色，加3滴N苯代邻氨基苯甲酸溶液(4.14).继续滴定李由玫瑰红色变为亮绿色为滴定终点。读
6、取所消耗硫戳亚铁镀标准溶液的毫升数。再加相同量的铭标准溶液，再用同一硫酸亚铁锁标准溶液(4.17.1)滴定至由玫瑰红色变为亮绿色为滴定终点。两者消挺硫酸亚铁镀标准溶液体积的差值，目11为3滴N苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值。将此值加入硫酸亚铁锁标准溶液的消耗的毫丹数中，再行计算。三份锦标准溶液所消耗硫酸亚铁锻标准溶液毫升数的极差值，不超过O.05mL.取其平均值。按(1)式计算硫酸亚铁锁标准溶液对锚的滴定度:T V C 二一一一一(1)V 式中zT硫酸亚铁锁标准溶液对锚的滴定度，g/mL;V 一分取锦标准溶液的体积，mL63 HB 5220.15-95 V , 滴定时所消耗硫酸亚铁镀标准溶液体积
7、(包括指示剂校正值)的平均值，mL;C 铅标准溶液的浓度.g/mL。4.18 高锺酸饵溶液约C(寸tKMh川n0，)恒问=斗0.015mol/L、0.03mol/凡L或0.06恤伽mol/4.18.1 配制=称取0.48g、0队.95抢g、1.9饨E高锺酸饵，分别置于l00OmL烧杯中，用水溶解后加510mL磷酸(4.5) .用水稀释至l00OmI.，贮存于棕色瓶中，在阴凉处放置610d.使用前用垠祸式过滤器过滤后使用。4. 18. 2 标定z分取25.00mL硫酸亚铁镀标准溶液(4.17.1)三份，分别置于250mL锥形瓶中，以相应浓度高锺酸仰溶液滴定至溶液呈粉红色，在12min内不消失为终
8、点，三份硫酸亚铁镀标准溶液所消耗高锺酸例溶液毫升数的极差值，不超过0.05mL.取其平均值。按(2)式计算高锺酸饵溶液相当于硫酸亚铁镀标准溶液的体积比2K25.00 =一一-. . V 式中2K一高锺酸例济液相当于硫酸亚铁镀标准溶液的体积比;V 滴定时所消耗高锺酸饵溶液的体积，mL;25.00 分取硫酸亚铁镀标准溶液的体积，mLo5分析步骤5. 1 试料质量按表I称取试祥。错含量，%0.102.00 2. 0010. 00 10. 0030. 00 表1称样量.g3. OOO 2. 000 2. OOOO. 500 O. 5000 O. 1000 注z在称取的试样巾，古鸽、吉锺量宜控制在lOO
9、mg以下，否则滴定终点平易辨认.5.2 空白试验用同等量的全部试剂与试料同时按分析步骤进行操作。5.3 测定5. 3. 1 试料溶解与处理5.3.1.1 一般试料将试料(5.1)置于500mL锥形瓶中，加50时，硫酸磷酸混合酸(4.9) .加热至试样全部溶解。5. 3.1. 2 高温合金将试料(5.)置于500mL锥形瓶中，加2040mL盐酸(4.2) .35mL硝酸(4.4).加热至试料溶解完全，再加50mL硫酸一一磷酸混合酸(4.9)。5. 3. 1.3 含高硅的试料64 HB 5220.15-95 将试料(5.1)置于500mL锥形瓶中，加50mL硫酸磷酸混合酸(4.9) ，滴加数滴氢氟
10、酸(4.8)，加热至试料全部溶解。5. 3. 1.4 向5.3. 1. 1、5.3. 1. 2、5.3.1.3试液中滴加硝酸(4.4)氧化，直到激烈作用停止后，按表2补加磷酸(4.5)，继续加热蒸发至冒硫酸烟。高碳、高铭、高铝试样在冒硫酸烟时耍滴加硝酸(4.4)氧化，直到溶液清晰、碳化物全部破坏为止。表2品种取样情况补加磷酸加无水乙酸(4.5)mL 销(4.1)g称取试样23g510 不含鸽及饥称取试样小于地，但试样中含碳化物高510 称取试样中含鸽小于30mg10 含鸽不含饥称取试样中含鸽大于30100mg20 称取试样小于Ig10 10 含饥不含销称取试样12g15 15 称取试样大于2g
11、20 20 饥、鸽共存称取试样中含鸽小于10mg1525 1525 称取试样中含鸽大于JO100mg2530 2530 5. 3. 2 锚的氧化将5.3. 1. 4得到的试液稍冷，用水稀释至200mL(生铁试祥如有沉淀时，用水稀释至100mL，以中等密滤纸过滤，用水洗涤55次，并稀释至200时.)，加5mL硝酸银溶液(4.10)试液中含铭量大于50mg时，加10mL硝酸银溶液(4.10)J、20时，过硫酸镀溶液(4.11)(如试液中含50mg铭、40mg锺时，则加30mL)，摇匀，加热煮沸至溶液呈现稳定的紫红色如试液中含锺量低，可滴加24滴硫酸锺溶液(4.13汀，继续煮沸5min，使过量的过硫
12、酸镀分解稍冷，加5mL氯化纳溶液(4.12)，煮沸至溶液的紫红色消失，再持续5rnin。此时若因试液中含锺量高，溶液因高锺酸未完全分解而仍呈红色时，应再加23mL盐酸(4.3) ，煮沸2-3min至高锺酸完全分解。5. 3. 3滴定将5.3. 2得到的试液冷却至室温，分含银与不含饥二种步骤进行滴定。5. 3. 3. 1 不含饥的试样先用适宜浓度的硫酸亚铁钱标准溶液(4.17.1)淌定至溶液呈淡黄色，加3滴N苯代邻氨基苯甲酸溶液(4.14)，继续滴定至由玫瑰红色转变为亮绿色为滴定终点。5. 3. 3.2 含饥试样先用适宜浓度的硫酸亚铁钱标准溶液(4.17.1)滴定至六价锚的黄色转变为亮绿色之前，
13、加5滴亚铁一一邻菲罗琳溶液(4.1日，继续滴定至溶液呈现稳定的红色，并过量5mL，再加5滴亚铁邻菲罗琳溶液(4.15)，以浓度相近的高锺酸饵溶液(4.18)回滴至红色初步消失，按表2加入无水乙酸纳(4.1) ，待乙酸销溶解后，继续用高锺酸例溶液(4.18)缓慢滴定至淡蓝色55 HB 5220.15-95 (含锚量高时为蓝绿色)为滴定终点。亚铁邻菲罗琳溶液(4.15)要消耗高锺酸饵溶液(4.18)，须按下法校正3在作完高锺酸饵溶液相当于硫酸亚铁镀标准溶液体积比的标定后的两份溶液(4.18. 2) 中，一份加10滴亚铁-一邻菲罗琳溶液(4.15)，另一份加20滴，各用与滴定试液相同浓度的高锺酸饵溶
14、液(4.18)滴定，两者消耗高锺酸饵溶液体积的差数，即为10滴亚铁一一邻菲罗琳溶液(4.15)的校正值。此值应从过量的硫酸亚铁镀标准溶液所消耗高锺酸饵溶液的毫升数中减去。6 分析结果的计算6. 1 按(3)式计算不含饥试样中铭的百分含量V.T Cr(如=17100. . 式中:V滴定时所消耗硫酸亚铁镀标准溶液的体积，mLzT 硫酸亚铁镀标准溶液对铭的滴定度，g/mL;m 称样量，g.6.2 按(4)式计算含饥试样中锦的百分含量(V, - V, K) . T Cr(佟)= ,. 1 l ./ ._ X 100 . . . . . (4) m 式中:V 滴定时所消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积，时.
15、V , 过量硫酸亚铁镀标准溶液所消耗高锺酸仰溶液的体积减去亚铁邻菲罗琳溶液的校正值后的体积，mLZK 高锺酸饵溶液相当于硫酸亚铁镀标准溶液的体积比gT一硫酸亚铁镀标准溶液对锚的滴定度，g/mL;m 称样量.g。7 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。% 铭入目量允许差O. 1O0. 50 0.02 0. 501. 00 。.041. 002. 0。0.05 2. 005. 00 0.08 5. 0010. 0。0.12 10. 0015. 00 0.16 15. 0020. 00 0.20 20. 0025. 0。O. 25 25. 0030. 0。0.30 66 HB 52
16、20.15-95 注g当非仲裁分析时，对吉钝或悻试样中幡吉量的测定，事可果用校正革敬的较简便方法，即将试料按照5.3.15. 3.2操作而得到的试液，冷却王室温.先用适宜罹腔的硫酸亚铁镀标准榕液(4.17.1)滴定至榕液呈谈黄色，加3滴N萃代部氨基萃甲酸榕掖(4.14)，继续滴定至由政瑰红色转变为亮绿色为滴定终点四钻的百分肯量按下式计算井经校正丽得EV.T c，(骨)=. - X 100 m 式中，V滴定时所消耗硫酸亚铁镀标准溶液的体帜.mLIT-一硫酸亚铁镀标准癖液对格的滴定度，g/mLm-一称样量，g.所得计算结果再经校正系数每1%的辄相当于0.34%的幡s每1%的悻相当于O.124 %的错处理后，即得到该试样中锚的四分吉量.附加说明:本标准由中国航空工业总公司航空材料、热工艺标准化技术归口单位提出。本标准由中国航空工业总公司第六二一研究所主编，四二O厂和六三五所参加起草。本标准主要起草人刘文虎、任启运、聂美珍、佟金生。67
