1、中华人民共和国航空工业部部标准高温合金中磷量的测定1 Z.酷萃取-锢兰眼光先度法1.1 方法提要厂一一一-T1 H85220 . 4.82 I L._白白白时_.J试液经高氯酸氧化后，磷被全部氧化成正磷酸，与锢酸按作用生成磷锢杂多酸络合物。以乙隧萃取后，用氯化亚锡还原成铝兰，于波长680毫微米处测量吸光度。大于7%的恪需用高氯酸氧化滴如盐酸挥去。畔用盐酸和氢澳酸驱除。鸽、呢、钦、钮和错等用氢氟酸络合后可消除其影响。饥经硫酸亚铁还原可消除其干扰。测定范围:0.005-0.030%。1.2 试剂1. 2.1 盐酸优级纯h比重1.1901.2.2 硝酸优级纯)，比重1.42, 1: 1, 1: 2。
2、1.2.3 高氯酸(70%，优级纯。1. 2.4 高瞌酸锦:4 %溶液。1.2.5 亚硝酸纳;5 %溶液。1.2.6 氢氟酸(42%)。1. 2.7 棚酸z4 %溶液。称取优级纯棚酸4克置于100毫升水中，加热至溶解。1.2.8 铝酸馁溶液z称取铝酸接30克置于150毫升水中，加氨水40毫升，搅拌至锢酸按溶解后，冷却。缓慢倾于300毫升1:1硝酸中，混匀。贮于棕色瓶中，放置24小时。取此溶液20毫升与10毫升水混匀，经过熄后使用。1.2.9 氯化亚锡溶液z称取氯化亚锡50克置于125毫升盐酸中，经加热溶解，待冷却后贮于棕色瓶中。使用时取此溶液2.5毫升与盐酸2.5毫升混匀后，用水稀释至50毫升
3、。1.2.10 硫酸亚铁接:5 %溶液。称取硫酸亚铁按5克，溶于100毫升水中，再滴加1:1疏酸6滴。1.2.11 氢澳酸(40% )。1.2.12 乙隧z于盛有乙酷的试剂瓶中加入适量的5%硫酸亚铁馁溶液，经振荡、静止分层后使用，以消除过氧乙隧。1 .2. 13 磷标准溶液z称取预先经105C烘至恒重的优级纯磷酸二氢饵(KHzP04)0.4393克于100毫升烧杯中，加入适量水溶解后，移500毫升容量瓶中，加硫酸2.5毫升，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含磷200微克。18 航空工业部发布第六=-研究所提出1 983牢1月1目实施第六=-研究所等想草M86220.4-12 共4
4、页第2页使用时分取一定量的土述海液准确稀释10倍，则此溶液每毫升含磷20微克。1.2.14 铁溶液z称取纯铁20克，用适量盐酸溶解，滴加硝酸氧化后，冷却，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含铁80毫克。1.8 分析程序1.3.1 称取试样0.5000克置于200毫升烧杯中，加盐酸60毫升，硝酸10毫升，微热至试样溶解，蒸发试液至约20毫升，稍冷。加70%高氯酸10毫升，蒸发冒高氯酸烟至试液呈桔红色，反复滴加盐酸挥络，直至无黄烟逸出为止(铁基试样含络低于7%可省略挥铭步骤，只需加热冒烟至试液呈桔红色为止)，冷却。加1:2硝酸20毫升，加热溶解盐类。滴加4%高握酸饵溶液至有
5、褐色沉淀产生，边摇边滴加5%亚硝酸纳溶液至沉淀溶解，并过量3-4滴。煮沸驱除氮的氧化物，冷却，移入塑料杯中，用水洗涤烧杯3次，滴加氢氟酸10滴，摇动1分钟，放置30分钟后，加4%珊酸溶液3毫升(不含鸽、银、钦的试样，可省略加氢氟酸及棚酸处理的步骤)，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后立即转入原塑料怀中。1.3.2 分取上述试液3.00毫升，置于预先盛有铝酸接溶液3毫升的50毫升带刻度的分液漏斗中。加乙隧10.00毫升，振荡1分钟，静置分层。待小气泡完全消失后，7商加;氯化亚锡溶液20滴，弃去水相。将有机相注入1厘米比色皿中，以乙隧为参比液，于波长680(或700 )毫微米处测量吸光
6、度，扣除试剂空白的吸光度后，从标准曲线上查得磷量。1.3.3 试剂空白:用同等量的全部试剂与试样同时按分析程序见1.3.1至1.3.2) 进行操作。1.4 计算磷的百分含量按下式计算sP%:;飞!_x 100 式中JG 1-一从标准曲线上查得的磷量毫克)J G一一显色液申所含试样的重量毫克。1.5 标准曲线的绘制于数个200毫升烧杯中，各加入纯镇0.5克和铁溶液2.5毫升(含铁200毫克)，并依次加入每毫升含磷20微克的磷标准溶液0.0、1.00、3.00、5.00、7.00毫升，各加入盐酸60毫升，硝酸10毫升，以下按分析程序(见1.3.1至1.3.2)进行操作。以乙酿为参比液，测量吸光度，
7、扣除不加磷的那份溶液的吸光度后，绘制成标准曲线。1.6 允许差含磷量(%) 允许差(% ) 0.005-0.010 0.011.0.020 0.021.0.030 +0.0010 土0.0020+0.0030 怪，镰基含鸪试祥在洛样前需补加铁溶液2.5毫升含铁200毫克).否则结果偏低。若试样中含碑，则在高氯酸冒烟挥格后需加盐酸7毫升.40%氢攘酸7毫升，加热赶Et并画复一次.直至试被血红色消失并胃高氯烟为止，冷却。加112硝酸20毫升，以下继续按分析程序进行操作。当试样中鹊的含量大于5%，程、桂、担、铠、错的含量各大于1%时，氢氟酸的加入量应由10滴改为50洒。井将19 共4页第3页H8&2
8、细.4-82试撞在沸水播中保温5-10分钟，使其充分结合后，取出.冷却至30-40t，加，%圃酸榕撞20毫升，以制成透明试液，阳下继续按分析程序进行操作.此外还必须在自己制标准曲缉榕液时，加入与被测试样近似量的惋.敏、坦、错、给等共存无章，与试样同时按分析程序见1.3.1至1.3.2)进行操作，以消除它们的影响。如试摔中含钮，则在试液稀释前要加5%硫酸亚铁镀溶液1毫升.用氯化亚锡还原时，不要沿分被漏斗堕精加，而要尽量均匀分散地捕入乙酶层中，以避免氯化亚锡局部植浓，否则将影响分析结果.每次测定都需带试剂空白，全部操作都要使用二次蒸帽水.有时氯化亚锡捕污比色皿较严重，工作完毕后应用稀盐酸洗净-2
9、ET醇Z氯串炕革取暖先先鹰法2.1 方法提要在1.0.1.8N硝酸介质中，磷与钥酸接生成磷锢杂多酸。用正丁醇一三氯甲皖混合榕剂萃取，然后以氯化亚锡将磷锢杂多酸还原成锢兰，并反萃取入水相，于波长680毫微米处测量吸光度。元素络经用高氯酸氧化并滴加盐酸而驱除。铁、镰、钻、铁和镜等共存元素用碱分离除去。凯的干扰以硫酸亚铁还原后可消除，镑的干扰可采用梓穰酸络合和抵消法来消除。测定范围，0.001.0.05%。2.2 试剂2.2.1 硝酸(优级纯)Itt重1.42，1:1 (配制1:1硝酸时需将硝酸煮沸3-.，5分钟，冷却后使用)，1: 3。2.2.2 盐酸优级纯)I比重1.19。2.2.3 高氯酸(7
10、0%)。2.2.4 氢氧化锅，固体，15%溶液贮予塑料瓶中。2.2.& 高锺酸饵I4 %溶液。2.2.6 亚硝酸纳I15%溶液。t! .2.7 拧攘酸J10%溶液每100毫升溶液中加氢氧化纳3.5克。2.2.8 勘歌指示剂I0.1%乙醇溶液。2.2.9 硫酸亚铁J5 %溶液每100毫升溶液中加1:1硫酸6滴。2.2.10 正丁醇一三氯甲烧混合溶剂I1: 3 (正丁醇=三氯甲统。2.2.11 铝酸按I10%溶液。2.2.12 氯化亚锡I1 %溶液。称取氯化亚锡1克，溶于8毫升热盐酸中，用稀至100毫升新配制。2.2.13 磷标准溶液z称取预先经105C烘至恒重的优级纯磷酸二氢梆(KHaPO，)
11、0.2195克，溶于适最水中，加硫酸2.5毫升，混匀后移入1000毫升容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含磷50微克。使用时分取一定量的上述溶液准确稀释25倍，则此溶液每毫升含磷2微克。2.2.14 锦标准溶液z称取三氧化鸽0.3153克，用20%氢氧化纳溶液20毫升经加热溶解后，移入50毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。移入塑料瓶中贮存。此溶液每毫升含鸽5毫克。2.3 分析程序20 HBS220. .t-8! 共4页第4页2.8.1 称取试样0.1000.0.5000克置于150毫升烧杯申，加硝酸5毫升，盐酸20.30毫升，微热至试样溶解。加高氯酸8-10毫升，加热蒸
12、发胃高氯酸烟至溶液呈桔红色，滴加盐酸挥铭，重复数次，直至无黄烟逸出为止。蒸发试液至体积约为2-3毫升。稍冷，加1: 3 硝酸20毫升，加热溶解盐类。滴加4%高远酸饵溶液至有棕褐色沉淀产生，在不断摇动下，滴加15%亚硝酸纳溶液至沉淀溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。加水约15毫升，用固体氢氧化纳仔细中和试准至有沉淀出现，再过量4克，并摇动至氢氧化制溶解。小心加热试液至沸，使鸽酸溶解，冷却至室温后，移入50(或100)毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。立即以快速滤纸干过滤。2.8.2 分取上述试液10.00-20.00毫升(含磷1-7微克为宜置于125毫升分液漏斗中，加10%梓橡酸溶液5毫升分取液中
13、含鸽10-20毫克时，则加10%拧攘酸溶液10毫升)，加0.1%勘散指示剂1滴，用1: 1硝酸中和至红色消失，再过量8毫升(如加10%拧橡酸10毫升，则应过量1: 1硝酸10毫升。加5%疏酸亚铁溶液1毫升，用水稀释试液至约40毫升，摇匀。加正丁醇一三氯甲统混合溶剂20毫升，10%铝酸镀溶液10毫升如加10%梓襟酸溶液10毫升时，则应加10%铝酸按溶液20毫升)，立即振荡1分钟。静止分层后，将有机相放入另一个盛有1%氯化亚锡溶液20毫升的分液漏斗中，上下轻轻摇荡15次。静置分层后，弃去有机相，将水相注入3厘米比色皿中，以水为参比液，于波长680毫微米处测量吸光度，扣除试剂空白的吸光度后，从标准曲
14、线上查得磷量。2.8.8 试剂空白:用同等量的全部试剂与试样同时按分析程序(见2.3.1至2.3.2)进行。2.4 计算磷的百分含量按下式计算zP%=亏x100 式中.G 1一-从标准曲线上查得的磷量毫克hG一一显色液中所含试样的重量毫克。2.1 标准曲线的绘制于数个125毫升分液漏斗中，依次加入每毫升含磷2微克的磷标准洛液0.0、1.00、2.00、3.00、4.00毫升(如试样含锦应加入与试样相近似的锦量)，各加15%氢氧化纳溶液6毫升，10%拧撵酸溶液5毫升或10毫升)，以下按分析程序(见2.3.2)进行操作，以水为参比液，测量吸光度。扣除不加磷的那份溶液的吸光度后，绘制成标准曲线。2.6 允许差含磷量(%) 允许差(%) 0.001-0.005 0.005-0.010 +0.0005 士0.00150.011-0.030土0.00250.031-0.050士0.0030?主.如试样含鸽，在分取试被加拧攘酸语液后应呈献性，否则应补加5%氢氧化铀溶液使呈碱性，然后再用11t硝融中和之.如试样不合凯，可不加硫酸亚铁溶液.21
