1、1 重量法1. 1 方法提要中华人民共和国航空工业部部标准高温合金中硅量的测定r_.呵呵-_“_“lI-C甲哩!HBsmMl L-一一-j试样用盐酸和硝酸溶解，通过高氯酸冒烟使硅酸脱水，经过滤洗涤后，将沉淀灼烧成二氧化硅等不纯物。用疏酸、氢氟酸挥硅处理后，残渣再灼烧，根据除硅前后重量之差计算出硅的含量。测定范围;0.10%以上。1.2 试剂1. 2.1 盐酸z比重1.19，5: 95 0 1.2.2 硝酸z比重1.42。1.2.3 高氯酸(70%)。1.2.4 硫酸t比重1.84, 1: 4。1.2.5 氢氟酸(42%)。1.2.6 硫氨酸饵I5 % 溶液。1.3 分析程序1.3.1 称取试样
2、1.00002.0000克视硅含量而定于400毫升烧杯中，加盐酸5080毫升，硝酸10-15毫升，微热至试样溶解。稍冷，加高氯酸30-40毫升，加热蒸发至胃高氯酸浓烟，并回流10-15分钟，稍冷。加盐酸15毫升，热水120毫升，搅拌溶解盐类。立即用快速熔纸过施，并用带者橡皮头的玻璃棒将粘在烧怀壁上的沉淀擦净。用热的扣“盐酸洗涤沉淀，直至无铁离子为止用硫辄酸押溶液检查)，再用热水洗涤23次。将沉淀连同撼纸移入钳柑辆中，烘干灰化后，在高温炉中于1000-1050“C灼烧30分钟。取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称重，并反复灼烧至恒重(G 1 )。1.8.2 于铀柑塌中加入14硫酸8-10滴，氢氟酸
3、3-5毫升，摇匀。小心蒸发至硫酸烟完全驱尽为止。再将铀地祸置于高温炉中，于800“C灼烧15分钟，取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，称重，并反复灼烧至恒重(G z ) 0 1.3.3 空白试验用同等量的全部试剂与试样同时按分析程序(见1.3.1至1.3.2)进行操作，求得所加全部试剂中二氧化硅的重量(G 3 )。1.4计算航空工业部发布198 3年1月1日实施第六二-研究所提出第六二-研究所等起草22 HBI22. i-82 硅的百分含量按下式计算z( G 1 - G z - GS) x 0.4674 Si% =一一-J-UG-一一一式中IG I一一氢氟酸处理前锦柑桐、二氧化硅及残渣的重量(
4、克)J G2一-氢氟酸处理后铅柑桐和残渣的重量克)J Gs-所加全部试剂中二氧化硅杂质的重量克) G一一试样重量克)J 0.4674一一二氧化硅换算成硅的系数。1.5 允许差s含硅最(% ) 0.10“0.25 0.26-0.50 0.51-1.00 1.01-2.0。允许差(% / + 0.,015 土0.020土0.03土0.05共4页第2页泣，用高氨酸使硅酸脱水时通常进行-次即可得到满意结果.在准确度要求很高的情况下黯将跑掖中残留的硅酸选行第二次脱水，并将两次沉混合并一起进行灼烧。 却盐酸和热水溶解盐类时，不要煮沸试液达1080.C即可h过时间也不宜太长，否则由于股洛现象会影响结果. 为
5、了避免因高氯酸在灼烧时引起爆炸而使沉淀损失，必充分洗涤沉淀和汹纸. 含锦、锢等元素的试样，在氢氟融处理前灼烧沉淀的温度必须撞制在1000.C以上，以使二氧化妈和三氧化锢等尽量挥掉. 若试掉中有挠、钮、钱或锚等元素存在时，应如下操作，沉跪在高温炉中于1000.C以上灼烧30分钟后，取出冷却，加入111旨在国安1-1.5毫升，小心加热至就酷姻冒尽，然后置于高温炉中于800.C灼烧10分钟，取出稍冷，在干燥器中冷至室温，称重，并反复烧至恒重(G1).再沿铀地锅内壁滴加14硫酸8-10滴，加40，“氢氟融8，5毫升，以下按原分析程序进行操作.增加上速脱酸冒烟这步骤可防止辑、坦、怯或错等元素的氟化物部分
6、挥发损失.2 蕾帽兰眼光先鹰法2.1 方法提要溶解试样时产生的硅酸以氢氟酸络合，在微酸性介质中硅与锢酸续生成硅铝黄杂多酸，然后在酒石酸存在下，用抗坏血酸还原成硅铝蓝，于波长700毫微米处测量吸光度。测定范围:0.05.1.00%。2.2 试剂2.2.1 盐酸优级纯)I比重1.19。2.2.2 硝酸优级纯)I比重1.4202.2.8 氢氟酸(42%，优级纯。2.2.4 砌酸优级纯):5 %溶液。2.2.5 酒石酸:20% 溶液。2.2.6 锢酸锻:5 %溶液贮于塑料瓶中。2.2.7 三氯化铁z称取三氯化铁(FeCI3.6HzO)24.20克置于200毫升烧杯中，用适量水溶解，并稀释至100毫升，
7、混匀。此溶液1毫升含铁约50毫克。23 共4页第3页B5220.5-82 2.2.8 抗坏血酸:2 %溶液新配制。2.2.9 硅标准溶液z称取硅酸制(NazSiOa 9HzO ) 12.12克置于500毫升烧怀中，加水300毫升，40%氢氧化纳溶液40毫升，加热煮沸数分钟。冷却至室温，过滤于1000毫升容量瓶中，用水释释至刻度，摇匀。立即移入干燥的塑料瓶中贮存。分取上述溶液50.00毫升三份，用重量法进行标定后使用。使用时将上述溶液稀释至每毫升含硅0.01毫克的标准溶液，贮存于塑料瓶中。2.3 分析程序2.3.1 称取试样0.1000克置于100毫升塑料瓶中镰基试样需补加铁约50毫克)，加盐酸
8、14毫升，硝酸1毫升，摇匀，置于沸水浴中加热至试样溶解后，再补加硝酸1毫升，继续加热驱尽氮的氧化物。取出稍冷，滴加40%氢氟酸10滴约0.75毫升)，摇匀，置于60-60“C水浴中保温15分钟。取出冷却，加5%棚酸溶液20毫升，并用水稀释至H)O毫升，摇匀。2.3.2 用塑料移液管分取上述试液10.00毫升，置于100毫升塑料瓶中，加水20毫升，6%锢酸按海液10毫升，于约20“C时放置20分钟。加20%酒石酸溶液5毫升，立即加2%抗坏血酸榕液5毫升每加入-种试剂均需摇匀)，用水稀释至100毫升，摇匀，放置30分钟以上。用2“3厘米比色皿，于波长700毫微米处测量吸光度，扣除试剂空白的吸光度后
9、，从标准曲线上查得硅量。2.3.3 参比液，用塑料移液管分取试液1.00毫升于100毫升塑料瓶中，依次加入水20毫升，20%酒石酸溶液5毫升，5 %锢酸钱溶液10毫升，2 %抗坏血酸溶液5毫升，用水稀释至100毫升，摇匀。2.3.4 试剂空白s用同等量的全部试剂与试祥同时按分析程序进行操作测得吸光度。2.4计算硅的百分含量按下式计算zSi% =毛!_.x 100 式中:G 1一一从标准曲线上查得的硅量(毫克) G一一显色液中所含试样的重量(毫克)0 2.5 标准曲线的绘制2.5. 1 根据试样基体称取纯铁或纯镇0.1克(纯镶需补加铁约50毫克于塑料瓶中，按分析程序(2.3.1)处理作为标准曲线
10、的底液。2.5.2 -用塑料移液管分取上述底液10毫升数份于数个100毫升塑料瓶中，依次加入每毫升含硅0.01毫克的硅标准溶液0.0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00毫升，加水20毫升，5% 铝酸镀溶液10毫升，以下按分析程序(见2.3.2)进行操作，测得吸光度，扣除未加硅那份溶液的吸光度后，绘制成标准曲线。2.5.3 参比液z用塑料移液管分取上述底液10毫升于另一个塑料瓶中，依次加入水20毫升，20%酒石酸溶液5毫升，5 %钥酸钱溶液10毫升，2 %抗坏血酸溶液5毫升，用水稀释至100毫升，摇匀。2.6 允许差含硅量(%) 允许差(% ) 24 0.05-0.10 0.11.
11、0.25 0.26.0.50 0.51.1.00 HB 5220. 5-82 +0.01 + O. 015 + 0.020 土0.030共4页第4页注s加入锢酸钱溶液盾的放置时间与温度有关，通帘室温在10.0时需放置60分钟，在200C时需放罩20分钟，在3000时需放置10分钟左右. 用纯镶补加铁约50毫克制作标准曲线底液时，可先加盐酸和硝酸各Z毫升，待纯锦洛解后，再补加盐酸12毫升，以下继镇按分析程序操作. 所有试剂配制后最好贮存于塑料瓶中，操作时尽可能少接触玻璃容器，并宜使用同-次的二次蒸锢水. 对于铀基高温合金试样，可按以下分听程序灶翠，称取试样。.1000克于100毫升塑料瓶中，加纯
12、铁0.05克，加盐酸3毫升，高氧量童9毫升，置于沸水路中加热、.当试样离解后，继续在沸水浴中保温30分钟此时试液中的块状物将变成粉末状物)0取出冷却，再补加盐酸2毫升，精加40%氢氟酸10精约0.75毫升)，在50-60.C水浴中保温15分钟，取出，加6%硝酸港被20毫升，摇匀.用水稀释至100毫升，擂匀。以下挂分析程序见2.3.2至2.3.4)进行操作。标准曲绒的绘制称取纯铀0.1克和纯铁0.05克于100毫升塑料瓶中，加盐酸8毫升，高氯酸9毫升，置于沸水浴中加热蓓解.当纯锚租纯铁榕解后，继辑在水豁中保温30分钟.取出冷却，力日2毫升盐酸，摘加40月氢氟酸10滴约0.75毫升).置于50-60“C的水浴中保温15分钟.取出，加5%翻酸溶液20毫升，摇匀，并用水稀释至100毫升，作为标准曲线的底被.山下按分析程序见2.5.2至2.5.引进行操作。25
