1、中华人民共和国化工行业标准天青石矿石中悟和钙含量的测定EDTA容量法。如titeores - Detennination of曲回tiwnand calci田ncontents - EDT A vol田netric1田thod1 主题内容与适用本标准规定了EDTA容量法测定天青石矿石中的德和钙含量。lJDC 549.7.1.3 : 543.06 HG/T 2958.1-1988 (1997) 代替GB9由18.1-88本标准适用于氧化德含量大于10%，氧化钙含量大于5%的天青石矿石产品。2方法提要试样经碳酸锵-氢氧化锅熔融，使德、坝、钙等转化为碳酸盐，分离硫酸根等离子。沉淀用盐酸溶解，氨水分离
2、于扰元素。在pH臼10时，以镑黑T一荼盼绿B达旦黄为指示剂，用EDTA络合银锁及其他碱土金属。在硫酸饵存在下，用过量的硫酸侯置换E町A络合物中的饱和坝，生成相应的硫酸盐，过量的接离子用EDTA标准溶液漓定。自置换反应中所消耗的钱汁算银锁合量，差被镇量，求得氧化键的含量。在测定银锁合量后的试液中，加草酸使钙生成草草堂钙沉淀、过滤，用盐酸溶解沉淀。加一定量的筷溶液，在pH臼10时，以络黑T荼盼绿B-达旦黄为指示剂，EDTA标准溶液滴定钙筷合量。差减缓量，求得氧化钙含量。3试剂和溶液3.1 元水碳酸纳(GB639 77); 3.2碳酸销;5%溶液;3.3碳酸铺洗液21%溶液;3.4 氢氧化销(GB6
3、29 - 81); 3.5 过氧化销;3.画三乙醇胶:1+4溶液;3.7盐酸(GB622-77): 1+1溶液;3.8 盐酸21+5溶液;3.9盐酸:1+9溶液r3.10 氮水(GB631一77);3.11 氨水:1+I溶液;3.12 甲基红(HG3-958-76): 0.1%乙赔溶液;3.13元水乙碎(GB678-78); 3.14 乙醇:1+4溶液;3.15二乙基二硫代氨基甲酸锅(铜试剂)(HG 3-962-76); 3.16硫酸锦(HG3-920-76); 中华人民共和国化学工业部1988-03-21批准198812-(1实施 45 1巳 HG/T 2958.1 -1988 (1997)
4、 3.17 氯化钱(GB658-77); 3.18 氯化饺洗液:1%溶液。称取19氯化绞(3.17)溶于100ml水中，加12滴氨水(3.11);3.19氯化钱-氨水缓冲溶液(pH句10):称取67.5g氯化镀(3.17)溶于水中，加570ml氨水(3.10) ，用水稀释至1Oml，摇匀，3.20硫酸筷(沪QIHG22-119-81); 3.21硫酸镶溶液:c (Mg也)= 0 .08mollLo称取9.5g硫酸续(3.20)溶于200ml水中，移人1顶泊m!容量瓶中，用水稀释至;%JJ度，摇匀;3.22硫酸侯洛液:c (MgSO.) = O. 03molIL。称取3.6g硫酸续(3.20)溶
5、于2ml水中，移人l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;3.23 铭黑T指示液:称取0.2g锡黑T溶于10ml氨水(3.10)和4Om!元水乙草草(3.13)，溶解完全后贮于棕色瓶中(使用期15d);3.24茶IID绿B一达旦黄指示液:称取.02g茶盼绿B和.8g达旦黄溶于5Om!水中，漓加2-4漓氨水(311); 3.25钵标准溶液:c (Zn) =0.020mollL。称取1.3076g除去表面氧化膜的金属铮(99.90%)，溶于20m!盐酸。.7)，溶解完全后蒸发至10时，冷却，移人10ml容量瓶中，用水稀释至%1度，遥匀;3.26 乙二胶囚乙酸二纳(EDTA)(GB 1401-7
6、8); 3.27 E町A标准溶液:c (EDTA) = 0.02mollL; 3.27.1 配制:称取14.8gEDTA(3.26)溶于200ml热水中，冷却，用水稀释至2oo0m!，摇匀。3.27.2标定:吸取20.00m!镑标准溶液(3.25)置于250m!烧杯中，加5伽nl水，15m!氯化镀氨水缓冲溶液(3.19)，4-5滴铭黑T指示液(3.23)，2-3滴荼盼绿B-达旦黄指示液(3.24)。用EDTA标准溶液(3.27)滴定至溶液垒绿色为终点。3.27.3 浓度的计算:E町A的浓度(c)按式(1)计算:Cl Vt C =守土. . . . . . . . . . . . . . . .
7、 . . . . . . . . . . . . . . . . .， 式中:V1-吸取的铮标准溶液的体秧，mi;V一-漓定时消耗EDTA标准溶液的体积，mI;CI一-铸标准溶液的浓度，mollLo 3.28 乙酸钵Zn(CH，Xl)2.2H，) (HG 3-1098一77);3.29 Zn -EDTA溶液;. 3.29.1 配和tl:称取21.9g乙酸镑(3.28)，37.2gEDTA (3.26)溶于5m!水和100m!氨水(3.11)，用水稀释至1Oml，摇匀。3.29.2标定:吸取上述溶液10.00时，加60-电Oml水，10ml氨水(3.11)，4-5滴锋黑T指示液(3.23) ,
8、2-3漓荼盼绿B-达旦黄指示液(3.24)。用EDTA标准溶液(3.27)漓定至溶液刚变绿，此时消耗EDTA标准溶液0.3-0.4m1即可，否则加人计量的乙酸停(3.28)或EDTA(3.26)予以调整。3.30草酸(HG3-988-76): 10%溶液;3.31 漠盼蓝(HG3-1224-79): 0.4%溶液;3.32 孔雀绿:0.1 %溶液。4 试样、试样通过0.075mm筛(GB63-85)，于105-110C烘至恒重，置于干燥器中冷却至室温二1 46 HG/T 2958.1-1988 (1997) 5 分析步骤5.1 称取O.4g试样(称准至0.02g)，于预先铺有3g无水碳酸锅(3
9、.1)的银塔城中，小心混匀，加少许过氧化锅(3.5)，4g氢氧化纳(3.的，盖tt在锅盖(臼一缝隙)。将增塌置于乌弗炉中，出低温慢慢开至500t:，停留lOmin，继续升至700-750t:，保持30-40mi口，取出玲却。将培揭置于盛有10仇nI碳酸锅溶液(3.2)的250m!烧杯中，加15m!三乙醇胶(3.6)，盖上表面血，在电热板上加热寝取(微沸lh以上)。用水洗净增梅必要时用2-3滴盐酸(3.9)溶解柑揭壁上的残留物)0用致密滤纸过滤，用碳酸纳洗液(3.3)洗涤烧杯4-5次，洗沉淀12次以上(洗至无硫酸银)。法液用4OOm!烧杯承接。此滤液为A溶液，用于硫酸盐含量的测定。5.2将滤纸上
10、的大部分沉淀用玻璃棒小心地转入原烧杯中，漏斗盖上表面血，用12m!盐酸。.8)分溶解滤纸上的沉淀于原烧杯中，用约30m!热水含数滴盐酸(3.8)洗净滤纸。将烧杯移至电炉上(玻璃棒未端压一小片洁、纸)，加热煮沸23mn，赶尽二氧化碳。取下，加1漓甲基红指示液(3.12)，滴加氨水(3.11)至溶液呈黄色并过量4漓，加0.5g铜试剂(3.15)，继续加热片刻。取下，待沉淀凝聚后用中速定量滤纸过滤于200m!容量瓶中，f自热的氯化镀洗液(3.18)洗烧杯3-4次，洗沉淀8-10次，滤液漓加盐酸(3.8)至溶液呈红色再过量1-2漓。冷却后用水稀释至t1度，摇匀。此液为B溶液。5.3德的测定:5.3.1
11、 吸取50.0仙nl5.2条制备的B溶液，置于250ml烧杯中(空白溶液补加20m!水)，加10mlZn EDTA溶液(3.29)，10m!氨水(3.11)，4-5滴络黑T指示液(3.23)，3-4漓荼盼绿B达旦黄指示液(3.24)，用EDTA标准溶液(3.27)商定至溶液呈亮绿色(不计读数)。准确加入10.00m!硫酸侯溶液(3.21)，2g硫酸铮(3.16)，搅拌使其溶解，将烧杯移至电j沪上加热并微沸10min，取下，迅速用冷水冷却至室温。在搅拌下加15m!元水乙蹲(3.13)，静置片刻，用致密滤纸过滤，滤液用250ml烧杯承接，用25m!乙蹲(3.14)分次洗烧杯及沉淀(每次用约2泪l洗
12、液洗烧杯以后，再沿滤纸四周淋洗)。5.3.2在滤液中加1仇nI氨水(3.11)，加热至60-80t:，加3漓铭黑T指示液(3.23)，2漓荼酶绿B.，.达旦黄指示液(3.24)，用EDTA标准溶液(3.27)滴定至溶液呈纯蓝色为终点。记下消花EDTA标准溶液的体积。5.4钙的测定:在5.3.2条漓定后的溶液中再滴加过量O.5m!EDTA标准溶液(3.27)，将烧杯移至电热板上加热蒸发至120m!。加5m!盐酸(3.7)，2臼nl草酸溶液(3.30)，加热至沸，加2-4滴漠盼蓝指示液(3.31) ，在不断搅拌下漓加氨水(3.11)，中和至溶液呈紫色(pH坦4)，在70-80t:保温15-20n血
13、。待溶液澄清后用致密滤纸过滤，用水洗烧杯4次，洗沉淀5-6次。将滤纸打开，紧贴原烧杯壁，先用水将沉淀冲洗人烧杯中寥再用10m!热盐酸(3.9)分次游洗滤纸，最后用水洗数次至体积为100ml，弃去滤纸。加热煮沸1-2min，准确加人5-25m!EDTA标准溶液(3.27)(视草酸钙沉淀量而定)。搅拌片刻，加1漓孔雀绿指示液。.32)，用氮水(3.11)中和溶液呈蓝绿色，准确加入5.00m!硫酸续溶液(3.21)，10ml氨水(3.11)。将溶液加热至60-80t: ，加3-4滴铭黑T指示液(3.23)，2滴茶盼绿B达旦黄指示液(3.24)，用EDTA标准溶液(3.27)滴定至溶液圭蓝绿色为终点。
14、同时作空白试验。6 分析结果的计算6.1 氧化锦的百分含量(X，)按式(2)计算: 47 一1、HGfT 2958.1一1988(1997) (V1 - V,) X c xO.l036 X , = - .，.: -.- x1oo-BaO%XO.6758 . (2) mx255 式中:只一一滴定空白试验溶液消耗EDTA标准溶液的体积)ml; V2一一滴定试液消起EDTA标准溶液的体积，mI; c EDTA标准溶液的浓度，时IL;m一试样的质量，gj 0.1036 I.ooml EDTA标准溶液c(EDTA) =1OOmol1L相当于氧化银的质量，g; 0.6758-氧化领换算为氧化德的系数。6.
15、2 氧化钙的百分含量(几)按式。)计算:f v v飞XcxO阳副只X2=一一一寸r一一一x100 . . . (3) mX五百5式中:只一一-滴定空白试验溶液消耗四ITA标准溶液的体秧，ml; V，一一滴定试液消耗EDTA标准溶液的体积，ml; c一一E町A标准滚液的浓度，mollL; m一世样的质量，g; 0.05608一一1.00mlEDTA标准溶液c(EDTA) =l.OOOmollL相当于氧化钙的质量，g.。7允许差同一实验室内测定结果的差值应小子表1和表2中所示值。氧化镇(&0) 10.-2日，20.00-30. 30.00-40.0。40.00 氧化钙(CaO)5.-8.00 8.00-15 15.00 8 硫酸怨的换算系数表1一表Z允许差0.40 。0.80 1.00 允许差。.300.50 0.60 % % SrSO, (%) =1.7726xStQ (%) . . . . . . . . . . . . . . (4) 附加说明:本标准由化学工业部化工矿山设计研究院归口。本标准由化学工业部化工矿山设计研究院负责起草。本标准主要起草人陈庚琳、辜丽华。48
